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剪刀型双卟啉锌配合物在Cu^＋离子和DABCO双客体调控下的荧光开关效应

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高等学校化学学报 2008年第6期29卷 1153-1158页

作者：周再春朱义州郑健禺南开大学元素有机化学国家重点实验室

设计了一个含有双包合功能的剪刀型双卟啉锌化合物1(1,8-二{4-[N-(N,N-锌-5,10,15,20-四苯基卟啉-4′-取代)-氨基羰基]苄氧基}蒽醌).通过荧光、紫外-可见光谱和核磁共振谱滴定实验证实,化合物1能分别与金属离子和含氮双齿客体作用,Cu+... 详细信息

设计了一个含有双包合功能的剪刀型双卟啉锌化合物1(1,8-二{4-[N-(N,N-锌-5,10,15,20-四苯基卟啉-4′-取代)-氨基羰基]苄氧基}蒽醌).通过荧光、紫外-可见光谱和核磁共振谱滴定实验证实,化合物1能分别与金属离子和含氮双齿客体作用,Cu+离子和游离DABCO(1,4-偶氮双环[2,2,2]辛烷)都能导致化合物1中卟啉发光团的荧光猝灭,它们的荧光猝灭机制分别源于光诱导电子转移过程(PET)和配体交换引起的电荷转移过程.Cu+离子和游离DABCO两种客体在氯仿溶液中可以相互作为彼此的捕获剂,通过循环地加入这两种客体,可以构筑一个双客体调控的OFF/ON荧光开关.

关键词：锌双卟啉分子开关荧光猝灭光诱导电子转移

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三环己基锡芳氧乙酸盐的合成及其结构表征

有机化学 1991年第1期11卷 82-87页

作者：谢庆兰郑健禺南开大学元素有机化学研究所南开大学元素有机化学研究所天津 300071

三环己基锡衍生物(CySnX,Cy=环己基,X=配体或取代基)是一类具有较强生物活性的有机锡化合物,它们广泛用作杀螨剂,杀菌剂和海洋防污剂。有关三环己基锡芳氧乙酸盐的合成至今报道很少。Bubblitz 合成了两个三环已基锡芳氧乙酸盐,此后,Mats... 详细信息

三环己基锡衍生物(CySnX,Cy=环己基,X=配体或取代基)是一类具有较强生物活性的有机锡化合物,它们广泛用作杀螨剂,杀菌剂和海洋防污剂。有关三环己基锡芳氧乙酸盐的合成至今报道很少。Bubblitz 合成了两个三环已基锡芳氧乙酸盐,此后,Matsuda 等人制备了三环已基锡-2,4-二氯苯氧乙酸盐,它们都具有良好的杀螨、杀菌活性,后者还可应用于海洋

关键词：三环己基锡芳氧乙酸盐合成杀螨活性除草活性

三氟乙酸和三氟化硼乙醚在硫杂卟啉合成中的应用

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高等学校化学学报 2008年第9期29卷 1760-1764页

作者：朱岩朱义州张经明郑健禺南开大学元素有机化学研究所元素有机化学国家重点实验室天津300071

利用三氟乙酸和三氟化硼乙醚在醇羟基与吡咯反应中的催化活性差异,使非对称取代噻吩双醇中的羟基选择性地与吡咯反应,得到单吡咯或双吡咯中间体.这些中间体经进一步的环化反应,得到一系列21,23-二硫杂卟啉衍生物,并通过核磁共振氢谱、... 详细信息

利用三氟乙酸和三氟化硼乙醚在醇羟基与吡咯反应中的催化活性差异,使非对称取代噻吩双醇中的羟基选择性地与吡咯反应,得到单吡咯或双吡咯中间体.这些中间体经进一步的环化反应,得到一系列21,23-二硫杂卟啉衍生物,并通过核磁共振氢谱、质谱、紫外-可见光谱和荧光光谱对其结构进行了表征.

关键词：硫杂卟啉三氟乙酸三氟化硼乙醚催化

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酞菁-富勒烯给受体体系研究进展

中国科学：化学 2012年第8期42卷 1132-1144页

作者：赵海英陈晨郑健禺内蒙古大学化学化工学院呼和浩特010021 南开大学元素有机化学国家重点实验室天津300071

酞菁的大π共轭体系使其具有良好的电子给予能力和对可见光的强烈吸收性质,可作为人工光合作用体系中的光捕捉单元.富勒烯具有独特的三维笼状结构,几乎所有反应中都具有低的重组能,是良好的电子或能量受体.将富勒烯与酞菁结合起来,集两... 详细信息

酞菁的大π共轭体系使其具有良好的电子给予能力和对可见光的强烈吸收性质,可作为人工光合作用体系中的光捕捉单元.富勒烯具有独特的三维笼状结构,几乎所有反应中都具有低的重组能,是良好的电子或能量受体.将富勒烯与酞菁结合起来,集两个光活性实体于一身,由于酞菁和富勒烯给受体之间的电子相互作用,又赋予其新的性质,具有良好的应用前景,是富勒烯和酞菁领域中的研究热点.本文将酞菁-富勒烯给受体体系分为共价和非共价两种连接方式,介绍其结构与性质以及两者的相互关系,总结了其在有机太阳能电池、非线性光学和液晶性等方面的应用进展,展望了该体系的未来发展趋势.

关键词：酞菁富勒烯光诱导电子转移应用

环形金属双卟啉与5,15-双吡啶卟啉组装体系的笼子效应

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中国科学（B辑） 2009年第9期39卷 933-942页

作者：周再春朱义州郑健禺南开大学元素有机化学国家重点实验室元素有机化学研究所天津300071 湖南科技大学化学化工学院湘潭411201

利用模板辅助合成的方法合成了一个环形双锌卟啉1,该分子具有灵活的空腔且能扩张到足够的大小以容纳5,15-双吡啶卟啉客体3,包合物13通过Zn-N弱作用力连接,因为笼子效应的存在而构筑成非常稳定的实体(Kassoc=1.45×106L/mol).对于主-... 详细信息

利用模板辅助合成的方法合成了一个环形双锌卟啉1,该分子具有灵活的空腔且能扩张到足够的大小以容纳5,15-双吡啶卟啉客体3,包合物13通过Zn-N弱作用力连接,因为笼子效应的存在而构筑成非常稳定的实体(Kassoc=1.45×106L/mol).对于主-客体之间作用力较小的包合物,笼子效应对它们的稳定性起着决定性的作用.这样的主-客体包合物体系具有类似于分子陀螺仪的特点,即主客体两构件之间能灵活地实现相对运动.研究中用1HNMR,UV-vis和荧光光谱滴定的手段对包合物的形成和组装特点进行了详细的研究,同时通过比较它们包合常数(Kassoc)的差异来定量地评价笼子效应在包合物形成中的贡献.

关键词：笼子效应环形双锌卟啉组装模板辅助合成

磺酰脒基桥连的锌卟啉-富勒烯化合物构型对光诱导电子转移机理的影响

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高等学校化学学报 2012年第6期33卷 1205-1213页

作者：贺林陈晨李飞朱义州郑健禺南开大学元素有机化学国家重点实验室天津300071

通过"一锅法"多组分偶联反应合成了一种新型磺酰脒基桥连的卟啉-富勒烯化合物ZnP-H-C60.该化合物具有Z式和E式2种异构体,其中Z式异构体中含有分子内氢键.光物理研究结果表明,2种异构体中的卟啉与富勒烯之间都可以发生光诱导电子转移,但... 详细信息

通过"一锅法"多组分偶联反应合成了一种新型磺酰脒基桥连的卟啉-富勒烯化合物ZnP-H-C60.该化合物具有Z式和E式2种异构体,其中Z式异构体中含有分子内氢键.光物理研究结果表明,2种异构体中的卟啉与富勒烯之间都可以发生光诱导电子转移,但其相应的电子转移机理却完全不同.在Z式异构体中,卟啉或富勒烯被激发后直接发生电荷分离而形成电荷分离态,其电荷分离机理是通过氢键进行电子传递;在E式异构体中,由于卟啉和富勒烯之间存在空间电子相互作用,被激发后先形成卟啉-富勒烯激基复合物,再进一步发生电荷分离形成电荷分离态,电荷分离通过空间电子转移实现.

关键词：卟啉富勒烯光诱导电子转移氢键

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N－硫代磷酰基磺酰脲的合成及除草活性研究

高等学校化学学报 1994年第7期15卷 1023-1025页

作者：金桂玉赵国锋郑健禺南开大学元素有机化学研究所

Ｎ－硫代磷酰基磺酰脲的合成及除草活性研究金桂玉，赵国锋，郑健禺（南开大学元素有机化学研究所，天津，３０００７１）关键词硫代磷酰胺，Ｎ－硫代酰基磺酰脲，除草活性磺酰脲类化合物作为高效除草剂已得到广泛地应用和开发［１～７... 详细信息

Ｎ－硫代磷酰基磺酰脲的合成及除草活性研究金桂玉，赵国锋，郑健禺（南开大学元素有机化学研究所，天津，３０００７１）关键词硫代磷酰胺，Ｎ－硫代酰基磺酰脲，除草活性磺酰脲类化合物作为高效除草剂已得到广泛地应用和开发［１～７］．为寻找具有除草活性的新化合物，...

关键词：磷酰基磺酰脲除草活性合成

芳基肟胺菊酯类化合物和1，2，4－噁二唑衍生物的合成及其生物活性研究

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高等学校化学学报 1994年第7期15卷 1009-1012页

作者：金桂玉赵国锋郑健禺南开大学元素有机化学研究所

芳基肟胺化合物与取代环丙烷羧酸酰氯在Ｅｔ_３Ｎ作用下室温反应得到芳基肟胺菊酯类化合物，在甲苯中回流反应则得到含取代环丙烷基的１，２，４－　二唑衍生物。前者在甲苯中回流，ＨＯＡｃ作催化剂时发生环化反应也生成１，２，４－... 详细信息

芳基肟胺化合物与取代环丙烷羧酸酰氯在Ｅｔ_３Ｎ作用下室温反应得到芳基肟胺菊酯类化合物，在甲苯中回流反应则得到含取代环丙烷基的１，２，４－　二唑衍生物。前者在甲苯中回流，ＨＯＡｃ作催化剂时发生环化反应也生成１，２，４－　二唑衍生物．初步生物活性测试表明这些化合物具有的杀菌和除草活性．

关键词：芳基肟胺菊酯恶二唑生物活性

二茂铁-酞菁-富勒烯超分子三元体系的构筑及光物理和电化学性质

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高等学校化学学报 2010年第5期31卷 933-937页

作者：赵海英陈晨朱义州郑健禺南开大学元素有机化学国家重点实验室天津300071 内蒙古大学化学化工学院呼和浩特010021

采用富勒吡咯烷衍生物中的吡啶或咪唑基与二茂铁修饰的金属酞菁轴向配位构筑了二茂铁-酞菁-富勒烯超分子三元体系,通过紫外-可见光谱滴定法测定了其配位稳定性(Kassoc约为8.58×104L/mol).稳态和时间分辨荧光光谱研究结果表明,在该超分... 详细信息

采用富勒吡咯烷衍生物中的吡啶或咪唑基与二茂铁修饰的金属酞菁轴向配位构筑了二茂铁-酞菁-富勒烯超分子三元体系,通过紫外-可见光谱滴定法测定了其配位稳定性(Kassoc约为8.58×104L/mol).稳态和时间分辨荧光光谱研究结果表明,在该超分子三元体系中发生了快速的光诱导电子转移(kCS约为109s-1),并具有较高的电荷分离态量子产率(ФCS=0.88).循环伏安法数据表明,其电荷分离驱动力ΔGcs为负值(-0.60 eV),说明酞菁和富勒烯之间容易形成电荷分离态.

关键词：二茂铁酞菁富勒烯超分子三元体系光诱导电子转移