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新型高选择性芳环溴化剂

化学研究与应用 1996年第4期8卷 475-483页

作者：康慨谢如刚中国核动力研究设计院四川联合大学化学系

苄基三甲基三溴化铵是新型高选择性的芳环溴化剂。在ＣＨ２Ｃｌ２－ＣＨ３ＯＨ或ＣＨ３ＣＯＯＨ－ＺｎＣｌ２中，它与酚、芳胺、酰胺、芳醚、芳烃及芳杂环化合物等反应，选择性地得到对应的单、双或三溴化产物。该试剂还成功地应用于烯... 详细信息

苄基三甲基三溴化铵是新型高选择性的芳环溴化剂。在ＣＨ２Ｃｌ２－ＣＨ３ＯＨ或ＣＨ３ＣＯＯＨ－ＺｎＣｌ２中，它与酚、芳胺、酰胺、芳醚、芳烃及芳杂环化合物等反应，选择性地得到对应的单、双或三溴化产物。该试剂还成功地应用于烯烃的加成反应；醇、酚、醚等的氧化反应以及其它溴化反应。

关键词： BTMABr3 芳香族化合物溴化反应溴化剂

噁唑硼烷催化前手性酮不对称还原反应机理的量子化学研究

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中国科学（B辑） 2002年第1期32卷 74-82页

作者：李明谢如刚田安民西南师范大学化学系重庆400715 四川大学化学系成都610064

对手性噁唑硼烷催化3,3-二甲基丁酮-2不对称还原反应机理进行了从头算研究.结果表明,该不对称还原反应是放热的.反应经历了催化剂-硼烷加合物、催化剂-硼烷-酮加合物、含B-O-B-N四元环的催化剂-烷氧基硼烷加合物的生成,以及催化剂-烷氧... 详细信息

对手性噁唑硼烷催化3,3-二甲基丁酮-2不对称还原反应机理进行了从头算研究.结果表明,该不对称还原反应是放热的.反应经历了催化剂-硼烷加合物、催化剂-硼烷-酮加合物、含B-O-B-N四元环的催化剂-烷氧基硼烷加合物的生成,以及催化剂-烷氧基硼烷加合物的离解并再生催化剂等过程.在催化剂-硼烷-酮加合物经氢转移而生成催化剂-烷氧基硼烷加合物的过程中,氢转移与B-O-B-N四元环的形成是协同进行的.氢转移是还原反应的控制步骤.氢转移过渡态具有扭曲的椅式结构,所决定的还原产物是与实验相吻合的R手性醇.

关键词：手性恶唑硼烷 3,3-二甲基丁酮-2 不对称催化还原反应从头算反应机理催化剂量子化学计算

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三维主体分子的合成及阴离子识别研究进展

化学研究与应用 2003年第2期15卷 151-156页

作者：苏晓渝袁艺谢如刚四川大学化学学院四川成都610064

生物功能体系的模拟是生物有机化学和超分子化学发展的前沿领域之一。本文简要论述新型大二环、大三环、笼型环番以及其它三维主体分子的合成及对阴离子选择性识别作用的研究新进展。

关键词：三维主体分子合成阴离子识别超分子化学生物功能体系

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氘代苯乙酮-d8相转移催化还原反应研究

分子催化 1999年第2期13卷 19-22页

作者：张林游丹林波谢如刚中国工程物理研究院核物理与化学研究所四川大学

以镍－铝（Ｎｉ－Ａｌ）合金碱性重水溶液为还原体系，研究了多种相转移催化剂对氘代苯乙酮－ｄ８还原反应的影响，探讨了有关相转移催化作用机理．实验发现，以适量聚乙二醇３００（或４００）、β－环糊精及二苯并－１８－冠－６作相... 详细信息

以镍－铝（Ｎｉ－Ａｌ）合金碱性重水溶液为还原体系，研究了多种相转移催化剂对氘代苯乙酮－ｄ８还原反应的影响，探讨了有关相转移催化作用机理．实验发现，以适量聚乙二醇３００（或４００）、β－环糊精及二苯并－１８－冠－６作相转移催化剂时，还原效率较高，产物氘代１－苯基乙醇－ｄ１０的产率可达９０％以上．

关键词：氘代苯乙酮-d8 相转移催化还原 Ni-Al合金氘代1-苯基乙醇-d10

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两类新型含硫手性大环配体的合成

高等学校化学学报 1998年第8期19卷 1262-1266页

作者：张小玲黎星术谢如刚四川联合大学化学系

以Ｌ－半胱氨酸为手性源，合成了两类新型含硫手性大环配体，并进行了结构表征．Ｌ－半胱氨酸与二溴化合物反应生成双氨基酸，转变为双氨基酸酯后与双酰氯在高度稀释和无水条件下进行关环反应，制得环上含硫的手性大环配体３ａ－３ｅ．... 详细信息

以Ｌ－半胱氨酸为手性源，合成了两类新型含硫手性大环配体，并进行了结构表征．Ｌ－半胱氨酸与二溴化合物反应生成双氨基酸，转变为双氨基酸酯后与双酰氯在高度稀释和无水条件下进行关环反应，制得环上含硫的手性大环配体３ａ－３ｅ．Ｌ－半胱氨酸经苄基化和硼烷还原后与对应的双对甲苯磺酸酯偶联生成手性二胺４ｆ－４ｈ，最后与２，６－吡啶二甲酰氯关环。

关键词： L-半胱氨酸含硫手性大环配体合成表征

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大环多胺的超分子识别作用

有机化学 2001年第8期21卷 557-563页

作者：向清祥游劲松刘羿余孝其谢如刚四川大学化学系

就大环多胺及配合物为主体分子对金属离子,磷酸根,氨基酸,肽及核苷酸等的超分子识别作用、影响因素和识别机制进行了简述.

关键词：大环多胺配合物超分子识别作用超分子化学金属离子磷酸根分子间弱相互作用氨基酸肽核苷酸

多羟乙基双核大环多胺La(III)配合物对双对硝基苯酚磷酸二酯和DNA催化水解作用研究

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有机化学 2009年第4期29卷 580-583页

作者：向清祥张丽群余孝其谢如刚乐山师范学院化学与生命科学学院 614004 四川大学化学学院成都610064

合成了一类新型多羟乙基双核大环多胺La(III)配合物,其结构经1HNMR,MS,元素分析等表征.通过紫外分光光谱法和琼脂糖凝胶电泳技术,研究了双核大环多胺La(III)配合物催化双对硝基苯酚磷酸二酯的水解反应和对质粒DNA(pUC18)的催化水解作用... 详细信息

合成了一类新型多羟乙基双核大环多胺La(III)配合物,其结构经1HNMR,MS,元素分析等表征.通过紫外分光光谱法和琼脂糖凝胶电泳技术,研究了双核大环多胺La(III)配合物催化双对硝基苯酚磷酸二酯的水解反应和对质粒DNA(pUC18)的催化水解作用.结果表明:双核大环多胺La(III)配合物可以有效催化双对硝基苯酚磷酸二酯水解和促进质粒DNA在生理条件下的水解裂解.双对硝基苯酚磷酸二酯的水解速率提高了2.36×104倍.讨论了配合物结构对水解反应的影响.

关键词：双核大环多胺配合物双对硝基苯酚磷酸二酯水解 DNA