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一种制备橡胶促进剂DM的绿色环保工艺

中国橡胶 2024年第S1期 105-108页

作者：方雪山肖玉哲曹政张俊郑怀玉山东尚舜化工有限公司

本文以溶剂法M为原料，在无溶剂水相的条件下，使用双氧水为氧化剂，以少量四甲基哌啶氧化物（TEMPO）为助催化剂，合成促进剂DM。所得产品初熔点为167℃，实现平均收率96.5%以上，满足了行业质量指标。同时研究了助催化剂品种、用量，... 详细信息

本文以溶剂法M为原料，在无溶剂水相的条件下，使用双氧水为氧化剂，以少量四甲基哌啶氧化物（TEMPO）为助催化剂，合成促进剂DM。所得产品初熔点为167℃，实现平均收率96.5%以上，满足了行业质量指标。同时研究了助催化剂品种、用量，以及反应温度、双氧水滴加时间、双氧水浓度和用量等因素对促进剂DM合成的影响，确定最佳工艺条件。即在水相中使用溶剂法M为原料，以TEMPO为助催化剂，其用量是溶剂法M重量的5‰，反应温度为55℃，双氧水滴加时间为反应开始后3h，双氧水浓度为7%、用量为过量5%。

关键词：溶剂法M 双氧水 TEMPO 促进剂DM 氧化

具有高灵敏度的检测活性硫的小分子荧光探针及其在生化分析中的应用

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具有高灵敏度的检测活性硫的小分子荧光探针及其在生化分析中的应...

作者：肖玉哲青岛科技大学

学位级别：硕士

半胱氨酸(Cys)、高半胱氨酸(Hcy)和谷胱甘肽(GSH)是生物体内重要的小分子生物硫醇,参与着人体内的许多生理、病理反应,它们在细胞内的浓度变化与我们的健康息息相关,是我们身体健康的一个重要指标。因而,对它们的精准检测十分重要。迄今... 详细信息

半胱氨酸(Cys)、高半胱氨酸(Hcy)和谷胱甘肽(GSH)是生物体内重要的小分子生物硫醇,参与着人体内的许多生理、病理反应,它们在细胞内的浓度变化与我们的健康息息相关,是我们身体健康的一个重要指标。因而,对它们的精准检测十分重要。迄今,已经有许多用于生物硫醇检测的荧光探针相继报道。然而,大部分荧光探针很难将Cys、Hcy、GSH或其他活性硫物质(RSSs)有效区分,并且许多探针的发射波长主要位于紫外或者短波长区域、斯托克斯位移(<100 nm)小。因此,开发可实现某一特定硫醇的高选择性检测而完全不受其他活性硫物质影响的荧光探针仍然有很大难度。例如,Cys是一种重要的含巯基氨基酸,与细胞生长密切相关,体内半胱氨酸含量的异常可指示多种疾病,设计可用于细胞内Cys选择性检测和成像的荧光探针至关重要。目前报道的大多数Cys荧光探针在不同程度上受到Hcy、GSH等RSSs的影响。鉴此,本文主要针对生物硫醇荧光探针存在的选择性差、荧光背景高等一系列问题,对探针的结构进行改进和优化,并合成了一系列检测性能良好的荧光探针。围绕着能对某一硫醇高灵敏度选择的目的,开展了以下工作:(1)为了提高荧光探针对Cys的选择性,设计合成了一种基于ESIPT过程的新型荧光探针(ABT-MVK)用于检测Cys。该探针使用典型的ESIPT染料(HBT)作为荧光团,使用丙烯酸酯基作为ESIPT阻断剂及Cys识别单元。探针与Cys作用后,Cys可以快速地(特别是在水性缓冲液中)裂解丙烯酸酯,从而ESIPT过程恢复,探针荧光恢复,斯托克斯位移大约为225 nm,远大于类似已报道文献的斯托克斯位移。该探针对Cys检测具有优异的选择性,对其它RSSs(包括Hcy、GSH、NaS或NaHSO)均没有选择,通过浓度线性曲线,计算得出探针对Cys的检测限为19 nM,与已报道文献相比较低,并且该探针已成功应用于活细胞中对Cys的生物成像,这表明其在生物学方面的巨大潜力。(2)为了提高探针检测灵敏度,减少荧光背景干扰,我们设计合成了一种氢键驱动基于ESIPT和ICT双重机制耦合的荧光探针(DEASA)用于检测Cys。该探针上引入丙烯酸酯基团作为Cys的识别单元和ESIPT阻断剂,其上双键容易与Cys发生加成反应,快速地环化并脱落使ESIPT过程恢复,荧光信号出现明显的增强,探针对其他结构相似的硫化物(Hcy、GSH或S)几乎没有选择性,实现了对Cys的特异性检测。通过浓度线性曲线计算出检测限为36.9 nM,因DEASA良好的生物相容性已成功应用于Sk-Br-3细胞内Cys的荧光成像,并可以实时监测Sk-Br-3细胞内Cys的变化,表现出了良好的应用前景。(3)为了减少背景并增强输出信号提高传感系统的检测灵敏度,我们在检测条件下选择了不具有荧光发色团的有机骨架,其与分析物结合后产生新的荧光发射基团,由表面活性剂形成的胶束还可以提供两亲性表面以增强亲水性和疏水性底物之间的反应,其中的疏水腔不仅能很好地保护荧光物质还能增强放大荧光信号。由此,零背景和增强的输出信号将成为提高检测灵敏度的重要因素。因此,我们设计了一种易于合成的零背景新型荧光探针(SA),用于检测GSH。SA含有两个反应位点,α,β-不饱和羰基单元和醛基与GSH结合,CTAB胶束加速了SA和GSH的环化,并增强了发光产物的荧光信号。该检测方案对水性缓冲液中的GSH具有高选择性和灵敏度,并且SA的良好的检测性能使其可用于活细胞内GSH的荧光成像,动物组织切片不同深度的成像及食物中GSH的定量检测、时间监测和荧光成像,为无荧光团的分子探针检测GSH提供了一个新的检测工具。

关键词：荧光探针生物硫醇零背景检测双光子

提高双氧水法合成促进剂CBS收率的工艺研究

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中国橡胶 2023年第8期 52-55页

作者：张杨肖玉哲张辉刘杨山东尚舜化工有限公司

本文研究了一种用铜系催化剂与双氧水活化剂来提高双氧水法合成促进剂N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺（CBS）收率的方法。实验结果表明，当环己胺与M摩尔比为1.6∶1，催化剂用量为0.5%（相对于M），活化剂用量为8%（相对于双氧水），氧化... 详细信息

本文研究了一种用铜系催化剂与双氧水活化剂来提高双氧水法合成促进剂N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺（CBS）收率的方法。实验结果表明，当环己胺与M摩尔比为1.6∶1，催化剂用量为0.5%（相对于M），活化剂用量为8%（相对于双氧水），氧化反应温度为36℃～38℃，双氧水浓度为13%～15%时，促进剂CBS的外观颜色好，收率能达到95%以上，初熔点达到99℃以上，纯度达到99%以上。

关键词：催化剂活化剂双氧水促进剂CBS 收率初熔点

来源：博看期刊

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京港澳高速公路郑新段边坡植物群落稳定性

草业科学 2022年第10期39卷 2074-2082页

作者：曹娓郭佳月武小栖肖玉哲朱牛牛郭璟马杰宋利利河南科技学院园艺园林学院河南新乡453003 河南省园艺植物资源利用与种质创新工程研究中心河南新乡453003 甘肃永靖工业园区管理委员会甘肃永靖731600 河南交通投资集团有限公司新乡分公司河南新乡450000

高速公路边坡生境特殊,其植物群落稳定性直接影响边坡的稳定性。为了探究恢复时间超过20年的公路边坡植物群落稳定性,本研究以京港澳高速公路郑新段边坡10种典型植物群落为对象,采用隶属函数法对群落生产力、土壤肥力、植物群落物种多样... 详细信息

高速公路边坡生境特殊,其植物群落稳定性直接影响边坡的稳定性。为了探究恢复时间超过20年的公路边坡植物群落稳定性,本研究以京港澳高速公路郑新段边坡10种典型植物群落为对象,采用隶属函数法对群落生产力、土壤肥力、植物群落物种多样性3类指标共13个因子进行分析,评价植物群落稳定性。结果表明,物种多样性指标最高的是原堤构树群落,土壤肥力指标最高的是关堤构树群落,生物量指标最高的是张堤榆树+紫穗槐群落;10种植物群落稳定性由强到弱排序为关堤构树(Broussonetia payrifera)>关堤榆树(Ulmus pumila)+紫穗槐(Amorpha fruticosa)>张堤紫穗槐(A. fruticosa)+杠柳(Periploca sepium)>张堤榆树(U. pumila)+紫穗槐(A. fruticosa)>张堤构树(B. payrifera)+紫穗槐(A. fruticosa)>原堤构树(B. payrifera)=原堤狗尾草(Setaria viridis)+紫穗槐(A. fruticosa)>关堤紫穗槐(A. fruticosa)+黄花篙(Artemisia annua)>原堤葎草(Humulus scandens)+构树(B. payrifera)>张堤紫穗槐(***);在稳定性排序较高的3个群落中,生长有乔木的植物群落稳定性相对较高,群落结构为灌木+草本的植物群落均含有紫穗槐,这些群落中灌木层多样性高的稳定性相对较高。

关键词：特殊生境高速公路边坡植物群落稳定性隶属函数法边坡恢复人工植物群落

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AIE型半花菁染料对活性氧的检测及信号放大

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AIE型半花菁染料对活性氧的检测及信号放大

中国化学会第十三届全国分析化学年会

作者：肖玉哲陈文慧李沙沙张倩丁彩凤青岛科技大学化学与分子工程学院

如何有效提高分析检测的灵敏度及应用价值是荧光分子探针发展突破的设计思路[1,2]。本实验设计合成一种双位点反应型半花菁分子探针TPM,分别满足其于有机及纯水环境中的识别检测目的,三苯基胺作为聚集诱导发光增强(AIE)的荧光团,可降低... 详细信息

如何有效提高分析检测的灵敏度及应用价值是荧光分子探针发展突破的设计思路[1,2]。本实验设计合成一种双位点反应型半花菁分子探针TPM,分别满足其于有机及纯水环境中的识别检测目的,三苯基胺作为聚集诱导发光增强(AIE)的荧光团,可降低响应背景。此外,研究发现牛血清白蛋白(BSA)的加入可显著增强水相中的TPM发光,进而提高其检测灵敏度。在pH 7.4的PBS缓冲溶液中,BSA的加入有效增强TPM自身红色发光,ClO氧化TPM双键(Site 1)断裂,三苯基胺——AIE基团获得释放,且其于BSA疏水环境中聚集,体系发光由红色明显转变为AIE绿色发光,该策略实现了生理环境中对ClO的比率荧光检测,有效提高其检测灵敏度并增强检测输出信号。乙醇溶液中,ClO氧化硼酸基团,从而导致Site 2断键,体系获得明亮的绿色发光。本课题组正积极开展其应用研究,并将该思路拓展应用于其他生物活性分子探针,以期获得更具实际应用价值的识别检测策略和方案。

关键词：多结合位点信号放大比率荧光探针 AIE

来源： cnki会议评论

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基于压电信号的复合材料疲劳寿命评估方法

复合材料学报 2024年第9期41卷 4897-4908页

作者：肖玉善吴振任晓辉西北工业大学航空学院西安航空学院机械工程学院

复合材料结构应变特征随着疲劳加载发生变化，因此本文尝试实时监测疲劳周期内复合材料结构的应变特征信号，通过应变信号评估结构疲劳寿命。然而已有研究表明，电阻式应变片在长时间动态测试中经常出现提前疲劳失效，不适合疲劳全周期... 详细信息

复合材料结构应变特征随着疲劳加载发生变化，因此本文尝试实时监测疲劳周期内复合材料结构的应变特征信号，通过应变信号评估结构疲劳寿命。然而已有研究表明，电阻式应变片在长时间动态测试中经常出现提前疲劳失效，不适合疲劳全周期内应变信号采集。为此，具有高耐疲劳性的新型聚偏氟乙烯压电薄膜(Polyvinylidene difluoride piezoelectric film,PVDF)被用于采集复合材料结构疲劳特征信号。通过在碳纤维增强树脂基复合材料(T700/9A16)层合板表面粘贴PVDF薄膜，获取层合板疲劳过程中的压电信号。基于压电效应，将表征疲劳损伤状态的应变信息转化为PVDF压电信号输出。基于试验生成的压电信号数据库，采用随机森林回归算法高效地建立压电信号与复合材料层合板疲劳循环次数之间的关联。通过不同循环次数下的PVDF压电信号可以准确预测试验件的实际疲劳加载次数，实现了对复合材料结构疲劳状态的有效评估。

关键词：复合材料剩余刚度疲劳 PVDF压电薄膜疲劳评估随机森林回归

声乐作品《又是八月桂花开》的艺术特征与演唱研究

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声乐作品《又是八月桂花开》的艺术特征与演唱研究

作者：肖玉江西师范大学

学位级别：硕士

长江上游生态环境保护政策发展阶段与演变特征--以青海省为例

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资源科学 2024年第5期46卷 867-880页

作者：刘业轩甄霖黄麟肖玉中国科学院地理科学与资源研究所北京100101 中国科学院大学资源与环境学院北京100049

[目的]长江上游地区的生态环境对气候变化和人类活动十分敏感,实施可持续的生态环境保护政策有助于保障生态服务和资源的持续供给,促进社会经济发展与生态环境保护的协调发展。青海省地理位置特殊、自然资源丰富,其生态环境保护经验可... 详细信息

[目的]长江上游地区的生态环境对气候变化和人类活动十分敏感,实施可持续的生态环境保护政策有助于保障生态服务和资源的持续供给,促进社会经济发展与生态环境保护的协调发展。青海省地理位置特殊、自然资源丰富,其生态环境保护经验可为长江上游地区提供重要的示范和引领作用。因此,本文系统梳理青海省生态环境保护政策演变特征并揭示其存在问题,对政策制定和政策效益提升具有借鉴作用,可为长江上游地区相关政策的体制机制建设提供改进方向。[方法]基于ROST Content Mining System V6.0软件,对1998-2022年发布的95份青海省生态环境保护政策进行文本挖掘和量化分析。[结果]青海省生态环境保护政策的总体演变趋势与整体长江上游地区较为一致,而具体的政策措施与补助变化在长江上游地区中较为特殊。(1)生态保护起步阶段(1998-2004年)、生态保护与治理阶段(2005-2011年)、生态文明建设阶段(2012-2022年)3个阶段,青海省生态环境保护政策向综合化、系统化方向发展,政策体系、顶层设计不断完善。(2)政策中实施的生态治理措施的类型和数量不断增加,其中应用最多的是禁牧、草畜平衡等管理措施。政策补助的类型、来源和对象逐渐多元化,补助标准不断提高。政策实施效益从以生态效益为主向生态、经济、社会综合效益转变。(3)当前,政策存在的主要问题是青海省不同地区间、群体间的补助分配不公平,以及政策宣传培训、监管工作不到位。[结论]注重绿色发展、缩小区域贫富差距是长江上游地区生态环境保护政策改进的重点方向。应提高各级政府及相关部门的政策监管能力,将公众宣传培训、生态环境监测评估、公职人员考核奖惩工作落实到位;还应加强长江上游各省份生态环境保护工作的横向合作,促进青海省相关政策经验在整个长江上游地区的推广实施。

关键词：生态保护政策综述政策文本分析生态治理措施补助长江上游青海省

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交通运输业碳排放效率时空演变及趋势预测

环境科学 2024年第4期45卷 1879-1887页

作者：郑琰蒋雪梅肖玉杰南京林业大学汽车与交通工程学院南京210037 南京财经大学营销与物流管理学院南京210023

为探索周围邻域对交通运输业碳排放效率演变的影响,分析了交通运输业碳排放效率的时空演变特征,并对其长期演变趋势进行预测.首先,采用超效率SBM模型测度我国30个省份的交通运输业碳排放效率,利用核密度估计方法分析其随时间演变的特征... 详细信息

为探索周围邻域对交通运输业碳排放效率演变的影响,分析了交通运输业碳排放效率的时空演变特征,并对其长期演变趋势进行预测.首先,采用超效率SBM模型测度我国30个省份的交通运输业碳排放效率,利用核密度估计方法分析其随时间演变的特征;其次,构建传统与空间马尔可夫概率转移矩阵进一步分析了交通运输业碳排放效率的时空演变特征;最后,针对不同类型的省份提出相关建议.结果表明:(1)交通运输业碳排放效率的平均水平低于0.6,但呈逐年递增的趋势,且区域差异逐渐缩小.(2)各省份交通运输业碳排放效率至少有71%的概率维持原有状态,且短期内难以实现跨阶段转移.(3)地理空间格局影响交通运输业碳排放效率的演变过程,当某省份与碳排放效率高的省份相邻时,转移到高效率的概率增加,而与碳排放效率低的省份相邻时则相反.此外,在空间溢出效应的影响下,交通运输业碳排放效率的演变逐渐呈现“俱乐部收敛”的趋势.(4)从长期演变趋势来看,各省份交通运输业碳排放效率向高水平转移的可能性增大,呈现出由低到高递增的态势,同时“俱乐部收敛”现象逐渐消失.

关键词：交通运输业碳排放效率超效率SBM模型空间马尔科夫链模型时空演变趋势预测

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