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热动力学时间变量法——简单级数化学反应

高等学校化学学报 1998年第11期19卷 1803-1806页

作者：曾宪诚陈勇王茜孟祥光秦自明四川大学化学系

在热动力学理论基础上提出了一种新的热动力学研究法时间变量法．该法无须将反应进行到底，只需知道一张热谱图上的３个时间点ｔ，ｔ时刻峰高Δ和ｔ前峰面积ａ，就可用计算机数值方法求算反应的速率常数．应用该法研究了一级反应、等浓... 详细信息

在热动力学理论基础上提出了一种新的热动力学研究法时间变量法．该法无须将反应进行到底，只需知道一张热谱图上的３个时间点ｔ，ｔ时刻峰高Δ和ｔ前峰面积ａ，就可用计算机数值方法求算反应的速率常数．应用该法研究了一级反应、等浓度二级反应、不等浓度二级反应、三级反应和１．５级反应的热动力学．

关键词：热动力学时间变量法简单级数化学反应

阳、阴、非离子表面活性剂胶束对酯碱性水解的影响

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高等学校化学学报 1995年第6期16卷 937-942页

作者：曾宪诚李启麟秦自明王茜邹萍李干佐皇起中四川大学化学系山东大学化学院四川师范大学化学系

应用紫外分光光度法和热动力学方法研究了芳香酸酯和正脂肪酸酯在表面活性剂ＤＴＡＢ、ＴＴＡＢ、ＣＴＡＢ、ＳＤＳ、Ｂｒｉｊ３５、ＴｒｉｔｏｎＸ－１００胶束中的碱性水解反应。阳、阴、非离子表面活性剂胶束对酯的碱性水解均有禁阻... 详细信息

应用紫外分光光度法和热动力学方法研究了芳香酸酯和正脂肪酸酯在表面活性剂ＤＴＡＢ、ＴＴＡＢ、ＣＴＡＢ、ＳＤＳ、Ｂｒｉｊ３５、ＴｒｉｔｏｎＸ－１００胶束中的碱性水解反应。阳、阴、非离子表面活性剂胶束对酯的碱性水解均有禁阻作用。讨论了胶束对酯碱性水解禁阻作用的原因。

关键词：阳离子表面活性剂胶束阴离子非离子酯碱性

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N溴代丁二酰亚胺氧化醇反应的热动力学研究

高等学校化学学报 1992年第6期13卷 845-846页

作者：王瑞林秦自明邓郁陈勇四川大学化学系成都610064 重庆医科大学重庆630124

氧化反应是有机化学中的一种重要反应类型,也是有机化学、化学工程和生物学家们研究的重点之一.但因其机理复杂,至今未见到用热动力学理论探索氧化反应体系的报道. N溴代丁二酰亚胺(NBS)是良好的溴化试剂,在不同反应条件下,它既可和不... 详细信息

氧化反应是有机化学中的一种重要反应类型,也是有机化学、化学工程和生物学家们研究的重点之一.但因其机理复杂,至今未见到用热动力学理论探索氧化反应体系的报道. N溴代丁二酰亚胺(NBS)是良好的溴化试剂,在不同反应条件下,它既可和不饱和键发生加成反应,也可在水溶液中作为次溴酸的来源,还可作为有效的氧化剂和脱氢剂.Reich和Reichstein首先报道了用N溴代乙酰亚胺将仲醇缓慢氧化为酮,Fieser等人报道了NBS的氧化作用.本文用RD-1型热导式自动量热计研究了35℃下NBS氧化异丙醇及环己醇2个反应体系,计算了反应速率常数,对反应的动力学及其机理提出了较合理的解释.

关键词：氧化反应异丙醇热动力学 NBS

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邻苯二甲酸二甲酯胶束增溶过程的NMR研究

物理化学学报 1997年第11期13卷 1024-1028页

作者：张元勤曾宪诚程四清秦自明田安民李干佐四川大学化学系成都610064 山东大学胶体与表面化学研究所济南250100

The 1H NMR spectra of CTAB, SDS and Triton x-100 aqueous micellar solutions containing dimethyl phthalate have been determined. The results indicate that dimethyl phthalate in CTAB, SDS and niton x-100 micellar solutions at a low solubilizing concentration is adsorbed on the Ancelle-water interface. With the increase of solubilizing concentration, it is preferentially solubilised in both the palisade layer and hardly solubilised in the centre of the micellar core in CTAB micellar solution, and it is preferentially solubilised in both the palisade layer and the micellar core in SDS micellar solution while it is solubilised and uniformly distributed along the hydrocarbon chain of the surfactant in niton X-100 micellar solution.

关键词：胶束增溶邻苯二甲酸二甲酯 CTAB SDS

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酸催化环氧氯丙烷水解反应机理的研究

化学研究与应用 1992年第1期4卷 40-45页

作者：秦自明王瑞林邓郁四川大学化学系成都610064

根据热动力学的基础理论,应用一级反应的无量纲参数法,在20,25和30℃下测定了环氧氯丙烷酸水解反应的速度常数,计算了活化能、活化熵。根据whallcy的活化熵判据,Zucker-Hammett假说,Taft熵判据,得出的结论与Whallcy,Noblc等人用活化体... 详细信息

根据热动力学的基础理论,应用一级反应的无量纲参数法,在20,25和30℃下测定了环氧氯丙烷酸水解反应的速度常数,计算了活化能、活化熵。根据whallcy的活化熵判据,Zucker-Hammett假说,Taft熵判据,得出的结论与Whallcy,Noblc等人用活化体积作为判据所得的结论相同即A-2杌理.同时还讨论了Bunnctt及Olscn两种理论对该类反应机理判断失效的原因.

关键词：热动力学熵判据水解机理

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感温电阻式热导量热计的研制

化学研究与应用 1991年第1期3卷 58-61页

作者：秦自明陈民助邓郁四川大学化学系成都610064

目前国内外生产和应用的热导量热计其感温系统多为热电堆。这种类型的量热计由于涉及几十对甚至几百对热电偶的焊接和安装,难于做到处于孪生体系的两个量热单元完全对称,热电偶金属的长短、焊点的大小和形状、绝缘层的厚薄和安装松紧等... 详细信息

目前国内外生产和应用的热导量热计其感温系统多为热电堆。这种类型的量热计由于涉及几十对甚至几百对热电偶的焊接和安装,难于做到处于孪生体系的两个量热单元完全对称,热电偶金属的长短、焊点的大小和形状、绝缘层的厚薄和安装松紧等都是造成不对称的根源。这就容易使量热计的稳定性受到影响。

关键词： Conduction Catorimeter Resistance htermometer