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[Co(2,3-tri)(amp)Cl]^(2+)几何经式异构体取代与重排规律、构效关系的研究

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化学学报 2002年第1期60卷 109-120页

作者：陶朱祝黔江贵州大学应用化学研究所贵阳550025

对[Co（2,3-tri）（amp）Cl]2+四个几何经式异构体在不同条件下的取代及重排反应进行了详细的考察.因二元胺中吡啶环造成的空间拥塞,使cis异构体碱水解速度比trans异构体约快100倍,控制碱水解实验结果表明,每一异构体的水解产物均含四... 详细信息

对[Co（2,3-tri）（amp）Cl]2+四个几何经式异构体在不同条件下的取代及重排反应进行了详细的考察.因二元胺中吡啶环造成的空间拥塞,使cis异构体碱水解速度比trans异构体约快100倍,控制碱水解实验结果表明,每一异构体的水解产物均含四个经式异构体,且具有相同分布.实验过程中未观察到面式异构体.在二甲亚砜中加热的重排反应中,异构体m1表现出最高的反应性,cis异构体均首先转化为trans异构体m3,而后可观察到trans异构体m3与m4的平衡.利用时间分辨核磁共振仪测定了在氘代水里各异构体中各活性氢的氘代化速度.反应活性最低的异构体m4具有氘代速度最快的活性氢,当这些活性氢完全氘代化时仍未见其水解或重排产物;而相同实验条件下异构体m1或m2中相应活性氢的氘代化速度则要缓慢得多,但同时可观察到水解和重排产物.这说明在碱催化水解过程中氘代速度快的活性氢与异构体的反应性并非正比关系,然而活性氢的氘代化是观察到异构体水解重排的必要条件.利用量子化学从头计算法,在赝势基组RHF/LANL2DZ的水平上对该体系各异构体进行了结构优化计算,与对应异构体的晶体结构参数比较,一般相对误差不超过3％.从能量角度来看,cis异构体比trans异构体高出约4kJ/mol,而面式异构体则至少比经式异构体高约17kJ/mol;考虑溶剂化?

关键词：钴(Ⅲ)配合物氘代化赝势从头算结构反应性几何经式异构体 [Co(2,3-tri)(amp)Cl]^2+ 取代反应重排反应构效关系

[Co(3,3-tri)(amp)Cl]^(2+)四个经式异构体取代、重排反应及其与结构关系的研究

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无机化学学报 2002年第6期18卷 563-570页

作者：薛赛凤祝黔江陶朱贵州大学应用化学研究所贵阳550025

对犤Co(3,3-tri)(amp)Cl犦2+四个几何经式异构体在不同条件下的取代及重排反应进行考察的实验结果表明,四个几何经式异构体碱性环境下的水解速率没有显著的差异,cis异构体比trans异构体约快20倍。实验中没有观察到面式异构体。在100℃... 详细信息

对犤Co(3,3-tri)(amp)Cl犦2+四个几何经式异构体在不同条件下的取代及重排反应进行考察的实验结果表明,四个几何经式异构体碱性环境下的水解速率没有显著的差异,cis异构体比trans异构体约快20倍。实验中没有观察到面式异构体。在100℃二甲亚砜中加热的重排反应实验中可观察到异构体进行配体翻转的历程,如异构体m1-Cl转化为m4-Cl,m2-Cl转化为m3-Cl。m3和m4相对较稳定。利用量子化学从头计算法,在赝势基组RHF/LANL2DZ的水平上对该体系各异构体进行了基态能量、几何优化的计算,与已测定的异构体m3犤ZnCl4犦H2O和m4犤ZnCl4犦晶体结构参数比较,键长及键角的相对误差不超过3%。根据各异构体基态能量说明了各异构体的平衡分布;讨论了键角变形性大小与各异构体反应性大小的关系。

关键词：钴(Ⅲ)配合物取代及重排量化计算构效关系

光谱法研究七、八元瓜环对亚甲基蓝的分子识别

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光谱学与光谱分析 2009年第11期29卷 3042-3046页

作者：冯艳薛赛凤牟兰祝黔江陶朱贵州大学贵州省大环化学及超分子化学重点实验室贵州贵阳550025 贵州大学应用化学研究所贵州贵阳550025

利用紫外-可见吸收光谱和荧光光谱法考察了七、八元瓜环(Q[7],Q[8])对客体亚甲基蓝染料(g)的分子识别作用。结果表明,Q[7]与g作用形成物质的量比为2∶1的主客体配合物,Q[8]与g作用形成的是物质的量之比为1∶2的主客体配合物。吸收光谱... 详细信息

利用紫外-可见吸收光谱和荧光光谱法考察了七、八元瓜环(Q[7],Q[8])对客体亚甲基蓝染料(g)的分子识别作用。结果表明,Q[7]与g作用形成物质的量比为2∶1的主客体配合物,Q[8]与g作用形成的是物质的量之比为1∶2的主客体配合物。吸收光谱法测得的包结常数分别为KQ[7]-g=1.34×1012L2·mol-2,KQ[8]-g=5.34×1012L2·mol-2;荧光光谱法测得的KQ[7]-g=1.53×1012L2·mol-2,KQ[8]-g=6.11×1012L2·mol-2,两种方法结果一致。随着Q[7或8]浓度的增加,瓜环对客体有明显的荧光增敏作用,而Q[8]对客体有明显的荧光猝灭作用。从Q[7]和Q[8]分别与客体作用体系的紫外-可见吸光度和荧光强度随pH值改变的变化规律可以看出,体系在pH在0.5～13范围内均能观察到主客体的相互作用,且作用比例不发生变化。

关键词：七、八元瓜环亚甲基蓝主客体配合物紫外吸收光谱法荧光光谱法

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配位化学中的C-H…π非键弱相互作用

无机化学学报 2002年第5期18卷 435-441页

作者：郭辉瑞陶朱祝黔江薛赛凤贵州大学应用化学研究所贵阳550025

随着超分子化学研究的深入和发展,C-H…π非键弱相互作用越来越多地在晶体工程学、分子识别、主客体化学、自组装超分子体系以及生物大分子与配体相互作用等领域中被关注。本文综述了在配位化学中的C-H…π非键弱相互作用,它不仅存在于... 详细信息

随着超分子化学研究的深入和发展,C-H…π非键弱相互作用越来越多地在晶体工程学、分子识别、主客体化学、自组装超分子体系以及生物大分子与配体相互作用等领域中被关注。本文综述了在配位化学中的C-H…π非键弱相互作用,它不仅存在于配合物分子内,亦可在配合物分子间观察到,并对利用配合物体系进行C-H…π非键弱相互作用体系研究提出一些设想。

关键词：超分子化学配位化学配合物分子内C-H…π相互作用分子间C-H…π相互作用

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基于外壁作用的瓜环基超分子配位聚合物

化学进展 2015年第6期27卷 625-632页

作者：祝黔江薛赛凤陶朱贵州大学贵州省大环化学及超分子化学重点实验室贵阳550025

利用瓜环外壁的结构导向作用设计并构筑瓜环-金属离子超分子配位聚合物可能成为瓜环配位化学研究的一个新方向。根据瓜环外壁作用类型,研究内容包括:1)瓜环外壁取代烷基推电子效应对瓜环基超分子配位聚合物形成的促进作用;2)瓜环外壁与... 详细信息

利用瓜环外壁的结构导向作用设计并构筑瓜环-金属离子超分子配位聚合物可能成为瓜环配位化学研究的一个新方向。根据瓜环外壁作用类型,研究内容包括:1)瓜环外壁取代烷基推电子效应对瓜环基超分子配位聚合物形成的促进作用;2)瓜环外壁与化合物芳环的相互作用对瓜环基超分子配位聚合物形成的促进作用;3)瓜环外壁与无机阴离子的相互作用对瓜环基超分子配位聚合物形成的促进作用;4)瓜环外壁取代羟基的配位作用对瓜环基超分子配位聚合物形成的促进作用。这些瓜环基超分子配位聚合物可能具有吸附捕集、分离提纯和分析等功能性质。

关键词：瓜环外壁作用结构导向金属-瓜环配位配位聚合物功能性质

[Co（2,3—tri）（amp）Cl]ZnCl4体系中三个几何经式异构体的识别

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化学学报 2001年第7期59卷 1106-1111页

作者：祝黔江陶朱徐元植贵州大学基础部浙江大学化学系贵州大学应用化学研究所浙江大学化学系

对[Co(2,3 -tri) (amp) Cl] ZnCl42, 3 - tri= N - (2 - aminoethyl) - 1,3 - propanediamine; amp ＝ 2 - (aminomethyl)pyridine)体系进行了合成,分离出四个配合物.用单晶X射线衍射分析了两个结构,用二维核磁共振DQCOSY和NOESY技术联合解析了另一结构.结构解析显示它们为该体系的四个几何经式异构体(meridian isomers).两个晶体结构都属中心对称的空间群,表明它们都是外消旋的对映体.

关键词： Co(Ⅲ)配合物钴几何经形式异构体单晶X衍射分析二维核磁共振技术结构

瓜环与哌嗪衍生物主客体配合物的研究(英文)

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无机化学学报 2004年第2期20卷 139-146页

作者：刘静欣陶朱薛赛凤祝黔江张建新贵州大学应用化学研究所贵阳550025 贵州省自然产物重点实验室贵阳550025

本文采用核磁共振技术研究瓜环与哌嗪衍生物主客体配合物的结构特征。1H核磁共振谱证实八元瓜环能与一些哌嗪衍生物形成稳定的双客体主客体配合物,六元瓜环与一些哌嗪衍生物形成稳定的1∶1主客体配合物。而五、七元瓜环和哌嗪衍生物则... 详细信息

本文采用核磁共振技术研究瓜环与哌嗪衍生物主客体配合物的结构特征。1H核磁共振谱证实八元瓜环能与一些哌嗪衍生物形成稳定的双客体主客体配合物,六元瓜环与一些哌嗪衍生物形成稳定的1∶1主客体配合物。而五、七元瓜环和哌嗪衍生物则未表现出明显地相互作用。形成的自组装主客体配合物得到质谱的进一步证实。

关键词：瓜环哌嗪衍生物主客体配合物核磁共振技术质谱结构表征自组装

Co(3,3-tri)(ibn)Cl]^(2+)异构体的2D NMR及其分布规律的研究

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化学学报 2002年第1期60卷 121-128页

作者：袁勋模祝黔江陶朱张建新贵州大学应用化学研究所贵阳550025 贵州省天然产物重点化学实验室贵阳550025

利用一维及二维核磁共振谱,如gCOSY和NOESY,对合成的5个[Co（3,3tri）（ibn）Cl]2+几何异构体在溶液中的结构进行了解析,与柱色层方法分离出的五带配合物对照的结果是:b1=m4;b2=m2;b3=m1;b4=m3及b5=f3.利用量子化学从头算方法,从能量角... 详细信息

利用一维及二维核磁共振谱,如gCOSY和NOESY,对合成的5个[Co（3,3tri）（ibn）Cl]2+几何异构体在溶液中的结构进行了解析,与柱色层方法分离出的五带配合物对照的结果是:b1=m4;b2=m2;b3=m1;b4=m3及b5=f3.利用量子化学从头算方法,从能量角度解释了配合物异构体的分布规律.

关键词：钴(Ⅲ)配合物几何异构体二维核磁共振谱赝势从头算分布规律量子化学 [Co(3,3-tri)(ibn)Cl]^2+

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瓜环类超分子药物载体的研究进展

高等学校化学学报 2011年第9期32卷 2022-2031页

作者：黄英陶朱薛赛凤祝黔江贵州大学贵州省大环化学及超分子化学重点实验室西南药用生物资源教育部工程研究中心贵阳550025

瓜环具有"内疏水、外亲水"的特殊分子结构,可与多种有机物发生主-客体相互作用而形成自组装分子胶囊或超分子实体,使其在环境、医药、化学分离和材料改性等方面具有广泛的应用前景.本文结合本组工作,并参考国内外文献,综述了瓜环在药物... 详细信息

瓜环具有"内疏水、外亲水"的特殊分子结构,可与多种有机物发生主-客体相互作用而形成自组装分子胶囊或超分子实体,使其在环境、医药、化学分离和材料改性等方面具有广泛的应用前景.本文结合本组工作,并参考国内外文献,综述了瓜环在药物载体及药物传输方面的研究进展,并对瓜环在药物领域的发展进行了展望.

关键词：瓜环药物载体药物传输