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新型Ziegler-Natta催化剂催化乙烯/1-己烯共聚合研究

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新型Ziegler-Natta催化剂催化乙烯/1-己烯共聚合研究

乙烯三聚制己烯-1催化剂的反应行为和动力学

2015年全国高分子学术论文报告会

作者：任合刚崔立娟王斯晗宋磊高宇新徐用军中国石油石油化工研究院大庆化工研究中心哈尔滨工业大学化工学院大庆高新技术产业开发区博士后科研工作站

气相聚乙烯工艺具有工艺流程短、无需溶剂回收、操作简单和产品范围宽等优点,是目前世界上应用最广泛的聚乙烯生产工艺之一。随着气相法聚乙烯生产工艺中冷凝态的开发和应用,对催化剂的催化活性、氢调敏感性和共聚能力等方面提出了更高... 详细信息

气相聚乙烯工艺具有工艺流程短、无需溶剂回收、操作简单和产品范围宽等优点,是目前世界上应用最广泛的聚乙烯生产工艺之一。随着气相法聚乙烯生产工艺中冷凝态的开发和应用,对催化剂的催化活性、氢调敏感性和共聚能力等方面提出了更高的要求,现在许多科研机构都做了大量研究工作。本文采用一种新型简单的气相聚乙烯催化剂制备方法制得了高效气相聚乙烯NGE催化剂,研究了NGE催化剂和M催化剂催化乙烯均聚和乙烯/1-己烯共聚性能之间的关系,并通过DSC、GPC和13C-NMR等方法对聚合产物进行了表征。结果表明,与M催化剂相比,NGE催化剂的聚合活性远高于M催化剂的聚合活性,NGE催化剂的乙烯/1-己烯共聚能力强于M催化剂的,当1-己烯加入量为8ml时,NGE催化剂所得共聚物中1-己烯含量是M催化剂的3.32倍;两种共聚物的热分级表明,NGE催化剂所得共聚物的分子支化较多,形成的晶片较薄,进一步证明NGE催化剂的共聚能力较强。

关键词：复合载体 Ziegler-Natta催化剂共聚合聚乙烯

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辽宁化工 2001年第10期30卷 445-447页

作者：曲家波王斯晗赵景红张宝军大庆石化分公司研究院黑龙江大庆163714

采用微机采集数据的搅拌釜反应器对实验室自制的催化剂进行了反应行为和动力学研究。讨论了催化剂加入量、反应温度和压力对催化剂活性的影响。当催化剂加入量在 0 .5～ 2ml时 ,最大反应速率与催化剂加入量呈一级动力学关系 ;反应压力为... 详细信息

采用微机采集数据的搅拌釜反应器对实验室自制的催化剂进行了反应行为和动力学研究。讨论了催化剂加入量、反应温度和压力对催化剂活性的影响。当催化剂加入量在 0 .5～ 2ml时 ,最大反应速率与催化剂加入量呈一级动力学关系 ;反应压力为 4.0～ 6 .0MPa时 ,最大反应速率与乙烯压力呈三级动力学关系 ,并据此求出反应温度为 95～

关键词：催化剂动力学三聚反应已烯-1 乙烯

乙烯三聚制己烯-1催化剂的反应行为和动力学

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上海化工 2001年第21期26卷 18-19,26页

作者：曲家波王斯晗赵景红张宝军大庆石化公司研究院黑龙江省大庆163714

采用微机采集数据的搅拌釜反应器对实验室自制的催化剂进行了反应行为和动力学研究，讨论了催化剂加入量，反应温度和压力对催化剂活性的影响，当催化剂加入量在一定范围时，最大反应速率与催化剂加入量呈一级动力学关系，反应压力在4．... 详细信息

采用微机采集数据的搅拌釜反应器对实验室自制的催化剂进行了反应行为和动力学研究，讨论了催化剂加入量，反应温度和压力对催化剂活性的影响，当催化剂加入量在一定范围时，最大反应速率与催化剂加入量呈一级动力学关系，反应压力在4．0－6．0MPa时，最大反应速率与乙烯压力呈三级动力学关系，并据此求出反应温度为95．130℃时催化剂上乙烯三聚反应的表观活化能为15．98kJ/mol。

关键词：催化剂动力学己烯-1 乙烯三聚

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新型铁系催化剂催化乙烯齐聚的研究

化学世界 2009年第12期50卷 724-726,730页

作者：于部伟王斯晗张宝军闫功臣张婧元陈谦赵晶莹中国石油天然气股份有限公司大庆化工研究中心黑龙江大庆163714 中国石油天然气股份有限公司华南化工销售分公司技术服务部广东广州510620

合成了新型配合物氯化2-乙酰基-6-(2-甲基苯亚胺基)乙基吡啶铁,研究了它与甲基铝氧烷(MAO)、促进剂(1,1,2,2-四氯乙烷)共同组成的三元催化体系催化乙烯齐聚的性能。在40°C、3.0 MPa、n(Al)/n(Fe)=1200、反应时间为30 min,主催化剂浓度... 详细信息

合成了新型配合物氯化2-乙酰基-6-(2-甲基苯亚胺基)乙基吡啶铁,研究了它与甲基铝氧烷(MAO)、促进剂(1,1,2,2-四氯乙烷)共同组成的三元催化体系催化乙烯齐聚的性能。在40°C、3.0 MPa、n(Al)/n(Fe)=1200、反应时间为30 min,主催化剂浓度为18μmol/L,促进剂用量为0.4ml的条件下,催化剂活性高达3.8×106g/mol.h,而且丁烯-1选择性小于10%,己烯-1选择性大于22%,辛烯-1选择性大于23%。

关键词：铁催化剂乙烯齐聚 α-烯烃

1-己烯共聚物HF-7042和1-丁烯共聚物DFDA-7042性能对比

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塑料工业 2011年第9期39卷 66-68页

作者：王亚丽王秀绘王斯晗王桂芝张宝军赵吉娜魏静中国石油大庆化工研究中心黑龙江大庆163714

采用核磁共振分析仪和差示扫描量热仪对线型低密度聚乙烯1-己烯共聚物HF-7042和1-丁烯共聚物DFDA-7042进行了对比分析,研究了HF-7042与DFDA-7042的性能差别。结果表明,在密度和熔体质量流动速率接近的情况下,HF-7042的共聚单体摩尔分数... 详细信息

采用核磁共振分析仪和差示扫描量热仪对线型低密度聚乙烯1-己烯共聚物HF-7042和1-丁烯共聚物DFDA-7042进行了对比分析,研究了HF-7042与DFDA-7042的性能差别。结果表明,在密度和熔体质量流动速率接近的情况下,HF-7042的共聚单体摩尔分数低于DFDA-7042,HF-7042的熔融特性(包括结晶温度、熔融温度、结晶度和片晶厚度)高于DFDA-7042,HF-7042的拉伸性能优于DFDA-7042。

关键词：线型低密度聚乙烯 1-己烯共聚物 1-丁烯共聚物化学位移归属

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1-己烯装置废铬化物的无水化处理

1-己烯装置废铬化物的无水化处理

球形MgCl2载体型催化剂用于原位合成聚丙烯/聚丁烯-1合金研究

中国化工学会2009年年会暨第三届全国石油和化工行业节能节水减排技术论坛

作者：王力搏陈谦张宝军王斯晗李建忠中国石油石油化工研究院大庆化工研究中心

针对目前1-己烯装置废铬化物的处理会产生大量含铬酸性和碱性废水的现状,开发了一种新型无水化铬处理剂,从根本上解决了传统方法废水排放量大,污染环境的问题。在50～90℃条件下,控制处理剂中活性组分的含量,可有效处理乙烯三聚制1-己... 详细信息

针对目前1-己烯装置废铬化物的处理会产生大量含铬酸性和碱性废水的现状,开发了一种新型无水化铬处理剂,从根本上解决了传统方法废水排放量大,污染环境的问题。在50～90℃条件下,控制处理剂中活性组分的含量,可有效处理乙烯三聚制1-己烯工艺中的废铬化物,废金属化合物的总脱除率达到95%以上,废铬化物脱除率可达到90%以上。

关键词：铬化物 1-己烯无水化减排

来源： cnki会议评论

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球形MgCl2载体型催化剂用于原位合成聚丙烯/聚丁烯-1合金研究

第十五届全国工业催化技术及应用年会

作者：任合刚王斯晗杨国兴王登飞闫义彬中国石油石油化工研究院大庆化工研究中心

工业生产的聚丁烯-1产品通常由TiCl/MgCl型Ziegler-Natta催化剂催化1-丁烯聚合而制得。然而,商品化的聚丁烯-1产品与聚丙烯、聚乙烯相比竞争力较小。这可能主要有以下两个原因:一是由于聚丁烯-1可溶解于1-丁烯单体中,导致聚丁烯-1产品... 详细信息

工业生产的聚丁烯-1产品通常由TiCl/MgCl型Ziegler-Natta催化剂催化1-丁烯聚合而制得。然而,商品化的聚丁烯-1产品与聚丙烯、聚乙烯相比竞争力较小。这可能主要有以下两个原因:一是由于聚丁烯-1可溶解于1-丁烯单体中,导致聚丁烯-1产品只能采用溶液聚合工艺生产,生产成本较高;二是聚丁烯-1是一种多晶态的聚合物,晶体型态有五种Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅰ’、Ⅱ’,其中晶型Ⅲ和Ⅰ’结构不稳定,当温度加热到接近熔融温度时晶型Ⅲ和Ⅰ’会转变成亚稳态的晶型Ⅱ,而晶型Ⅱ又会在室温下逐渐转变为稳定的晶型I,这就增加了生产具有稳定机械性能产品的复杂性。采用球形Ziegler-Natta催化剂,通过原位聚合方法制备了聚丙烯/聚丁烯-1合金材料,考察了聚合时间对聚合产物形态、结构及聚合性能的影响,并通过DSC、SEM、XRD等方法对产物的形态和物性进行了表征,并提出了聚合物生长机理。结果表明,与丁烯-1本体聚合相比,原位聚合可以改善聚丁烯-1产物的形态,有效地降低了聚合物粒子之间的粘联,使聚合物在釜内成为球形颗粒,当丙烯聚合40min时,催化活性最高,为11.7kg·(g-cat),聚合产物的堆积密度为0.45g·cm,产物的粒径约为500μm;而且原位聚合可有效地缩短聚丁烯-1产品由不稳定的晶型Ⅱ向稳定的晶型I转变周期。

关键词：球形MgCl2载体 Ziegler-Natta催化剂丁烯-1聚合合金

来源： cnki会议评论

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合成氨催化剂技术进展及工业应用

四川化工与腐蚀控制 2003年第5期6卷 24-29,54页

作者：张宝军王斯晗曲家波孙淑坤韩雪梅中国石油大庆石化公司研究院大庆163714

综述了主要合成氨催化剂 (传统熔铁催化剂、Fe1-xO基催化剂 ,钌基合成氨催化剂 )的研究和工业应用情况 ,并展望了其发展的趋势。

关键词：合成氨催化剂技术进展工业应用熔铁催化剂 Fe1-xO基催化剂钌基催化剂

La_(0.75)K_(0.25)Mn_(0.95)Cu_(0.05)O_3/CeO_2催化净化FCC再生烟气的研究

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工业催化 2011年第11期19卷 88-91页

作者：邓旭亮程锴王斯晗刘坚赵震中国石油石油化工研究院大庆化工研究中心黑龙江大庆163714 中国石油大学(北京)重质油国家重点实验室北京102249

采用浸渍法制备La_(0.75)K_(0.25)Mn_(0.95)Cu_(0.05)O_3/CeO_2钙钛矿型复合氧化物催化剂(负载质量分数分别为10%、20%、30%、50%和100%),利用XRD、FT-IR及UV-Vis DRS表征手段对制备的催化剂进行表征,以C_2H_2为还原剂,考察该氧化催化剂净化FCC再生烟气的性能。结果表明,制备的系列氧化催化剂存在明显的钙钛矿结构,并且La_(0.75)K_(0.25)Mn_(0.95)Cu_(0.05)O_3/CeO_2(50%)催化剂的氧化活性最高。

关键词：催化化学钙钛矿氧化催化剂 FCC再生烟气