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取代杂氮硅三环的核磁共振及分子动力学研究

化学学报 1997年第3期55卷 290-295页

作者：张晓东毛诗珍沈联芳吕正荣卓仁禧中国科学院武汉物理研究所波谱与原子分子物理国家重点实验室武汉430071 武汉大学化学系武汉430072

对取代的杂氮硅三环类化合物(Silatrane)-(3R,4S)-1-氯甲基杂氮硅三环-4-羧酸(1)和(3R,4S)-1-氯甲基-3-甲基杂氮硅三环-4-羧酸(2)及它们相应的三乙基铵盐(3)和(4)的结构采用~1H,^(13)C,^(29)Si NMR进行研究,其一维 ~1H NMR谱根据二维同... 详细信息

对取代的杂氮硅三环类化合物(Silatrane)-(3R,4S)-1-氯甲基杂氮硅三环-4-羧酸(1)和(3R,4S)-1-氯甲基-3-甲基杂氮硅三环-4-羧酸(2)及它们相应的三乙基铵盐(3)和(4)的结构采用~1H,^(13)C,^(29)Si NMR进行研究,其一维 ~1H NMR谱根据二维同核和异核相关谱进行了归属.从测得的偶合常数及化学位移分析,得出羧基及其铵盐的取代造成相邻另外两环上的—CH_2—CH_2—O—链上二面角发生扭拐,成为拐折旁式构象.分子动力学方法的模拟计算证明了这种构象变化.另外根据溶液中 ^(29)Si及~1H的化学位移实验结果,讨论了该类化合物环上取代对分子内配键(N—Si)的影响.

关键词：杂氮硅三环构象分析核磁共振分子动力学

镧系与邻氨基苯甲酸型Schiff碱配合物的合成、表征及催化活性

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化学学报 1993年第7期51卷 677-682页

作者：姚克敏李冬成沈联芳袁汉珍浙江大学化学系杭州310027 中国科学院武汉物理研究所波谱与原子分子物理实验室武汉430071

本文合成2,4-二羟基苯甲醛缩邻氨基苯甲酸Schiff碱(H_3L),以改进的合成方法得到此配体与镧系元素形成的九种新配合物。经分析确定其组成为[Ln(H_2L)_2NO_3],(Ln=La、Pr、Nd、Sm、Gd、Dy、Ho、Er、Yb)。以热重-差热分析、紫外、红外光谱... 详细信息

本文合成2,4-二羟基苯甲醛缩邻氨基苯甲酸Schiff碱(H_3L),以改进的合成方法得到此配体与镧系元素形成的九种新配合物。经分析确定其组成为[Ln(H_2L)_2NO_3],(Ln=La、Pr、Nd、Sm、Gd、Dy、Ho、Er、Yb)。以热重-差热分析、紫外、红外光谱以及核磁共振谱等表征,证明该Schiff碱具有稳定的分子内氢键并以三齿形式同镧系离子形成稳定的共轭双六元螯合环。经研究表明,此系列配合物对甲基丙烯酸甲酯的聚合有明显的催化活性。

关键词：镧系配合物合成表征席夫碱

Synthesis and catalytic activity of Ln (III) complexes with an unsymmetrical Schiff base including multi“非汉字符号” C=N—groups

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Science China Chemistry 2003年第1期46卷 75-83页

作者：姚克敏李宁沈联芳 Department of Chemistry Zhejiang University Hangzhou 310027 China

A synthetic method for a new unsymmetrical Schiff base and its Ln (III) complexes in-cluding multi C == N— groups is reported. The complexes are characterized by elemental analysis, IR spectra, 1H and 13C NMR, especially 2D-COSY 1H, 1H NMR spectra. The general for-mula of the obtained complexes is [Ln3(TBLY)(NO3)3]·nH2O (Ln = La, n = 3; Ln = Nd, n = 5; Ln = Gd, Dy, Yb, Y, n = 7), where TBLY = tetraglycol aldehyde-2,4-dihydroxy benzaldehyde bis-lysine Schiff base. In addition, the evidence for existence of C == CH—NH— group is supported by the AM1 method. The complexes obtained may be used as a catalyst. Conversion rate of 80% with the viscosity-average molecular weight 220000 for the polymerization of methyl methacrylate (MMA) without addition of any cocatalyst has been obtained.

关键词：有 muiti 的 schiff >6 号元素碳的化学符号 = N—组稀土元素建筑群 AM1 方法催化活

异双Schiff碱及其稀土配合物的合成、机理与波谱

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化学学报 2000年第10期58卷 1275-1279页

作者：姚克敏周文鲁桂沈联芳浙江大学化学系杭州310027 中国科学院武汉物理与数学研究所波谱与原子分子物理国家重点实验室武汉430071

利用2,6-二氨基己酸(赖氨酸)具有两端不对称结构的—NH_2基,合成了一端与水杨醛,另一端与2,4-二羟基苯甲醛缩合形成空间结构不对称的异双Schiff碱及其与稀土元素配合物.以元素分析、热分析、摩尔电导、红外光谱、EPR以及~1H NMR,^(13)C-... 详细信息

利用2,6-二氨基己酸(赖氨酸)具有两端不对称结构的—NH_2基,合成了一端与水杨醛,另一端与2,4-二羟基苯甲醛缩合形成空间结构不对称的异双Schiff碱及其与稀土元素配合物.以元素分析、热分析、摩尔电导、红外光谱、EPR以及~1H NMR,^(13)C-~1H COSY谱、固体高分辨^(13)C谱等表征,研究了这类不对称Schiff碱的形成机理和配位方式.

关键词：异双Schiff碱稀土配合物合成形成机理波谱

固体酪氨酸^(13)C核磁屏蔽张量的实验与理论研究

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化学学报 1997年第8期55卷 729-733页

作者：郑广胡建治张晓东沈联芳叶朝辉中国科学院武汉物理研究所波谱与原子分子国家重点实验室武汉430071

应用最近发展的三回波二维慢速魔角旋转(TriPle-Echo 2D MAT)实验方法测得了酪氨酸中各不等价碳的化学位移各向异性(CSA)张量主值.由从头计算获得的结果与实验值符合较好,说明对于具有复杂结构的多原子体系,对杂原子使用较小的基函数,... 详细信息

应用最近发展的三回波二维慢速魔角旋转(TriPle-Echo 2D MAT)实验方法测得了酪氨酸中各不等价碳的化学位移各向异性(CSA)张量主值.由从头计算获得的结果与实验值符合较好,说明对于具有复杂结构的多原子体系,对杂原子使用较小的基函数,而对所关心的碳原子使用较大的基函数以提高计算精度,这样可以达到既节省计算机空间与计算时间而不影响计算精度的目的.

关键词：酪氨酸化学位移张量主值从头算

多(非汉字符号)C=N-基不对称Schiff碱及其稀土配合物的合成和催化

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中国科学（B辑） 2002年第4期32卷 360-366页

作者：姚克敏李宁沈联芳浙江大学化学系杭州310027 中国科学院武汉物理与数学研究所波谱与原子分子物理国家重点实验室武汉430071

研究与探讨了多(\)C=N-基空间不对称Schiff碱的合成, 合成了含有2个以上不同位置(\)C=N-基团的Schiff碱, 即四甘醇醛和2,4-二羟基苯甲醛缩双赖氨酸(TBLY)与稀土的配合物, 经元素分析、磁化率、光谱及1H NMR, 1H,1H COSY, 13C NMR谱等表... 详细信息

研究与探讨了多(\)C=N-基空间不对称Schiff碱的合成, 合成了含有2个以上不同位置(\)C=N-基团的Schiff碱, 即四甘醇醛和2,4-二羟基苯甲醛缩双赖氨酸(TBLY)与稀土的配合物, 经元素分析、磁化率、光谱及1H NMR, 1H,1H COSY, 13C NMR谱等表征, 确定其组成为Ln3(TBLY)(NO3)3@nH2O (Ln = La, n = 3; Ln = Nd, n = 5; Ln = Gd, Dy, Yb, Y, n= 7). 以半经验量子化学AM1法计算并探讨了在红外光谱和核磁共振谱中所观察到的烯胺键的存在. 该类新Schiff碱配合物不需助催化剂即可单独催化聚合甲基丙烯酸甲酯(MMA), 转化率可达80%, 黏均分子量约为22万.

关键词：多〉C=N-基不对称Schiff碱合成稀土配合物 AM1法催化活性半经验量子化学计算

固体^(13)C NMR研究呋喃醇和呋喃醇与三-(2-羟乙基)-异氰酸尿酯缩聚磺化反应

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化学学报 1992年第1期50卷 44-48页

作者：陈学思郑国栋徐纪平沈联芳中国科学院长春应用化学研究所长春130022 中国科学院武汉物理研究所武汉430071

用固体^(13)C NMR研究了呋喃醇(FA)和FA与三-(2-羟乙基)-异氰酸尿酯(THEIC)缩聚磺化反应及其产物结构,考察了2-甲基呋喃封端的FA线型齐聚物与甲醛水溶液在相转移催化剂(C_4H_9)_4N^+I^-和与大量硫酸作用下的反应特点,探讨了主要参数对... 详细信息

用固体^(13)C NMR研究了呋喃醇(FA)和FA与三-(2-羟乙基)-异氰酸尿酯(THEIC)缩聚磺化反应及其产物结构,考察了2-甲基呋喃封端的FA线型齐聚物与甲醛水溶液在相转移催化剂(C_4H_9)_4N^+I^-和与大量硫酸作用下的反应特点,探讨了主要参数对反应的影响,阐明了缩聚交联磺化反应的规律,确定了产物的结构。

关键词：呋喃醇 THEIC 共缩聚磺化

含吡啶氮杂套索冠醚Ⅰ与Ba^(2+)配位的NMR研究

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厦门大学学报（自然科学版） 1993年第2期32卷 252-253页

作者：丛蓉娟周哲沈联芳厦门大学化学系中科院武汉物理所

冠醚与碱金属、碱土金属有良好的配位作用,氮原子取代冠醚的部分氧原子,可改善它与过渡金属的配位能力,套索冠醚既有简单单环冠醚的动态性质,又有窝穴体分子的三维键合特征,因而进一步提高了其配位能力及配位选择性。目前,氮杂套索冠醚... 详细信息

冠醚与碱金属、碱土金属有良好的配位作用,氮原子取代冠醚的部分氧原子,可改善它与过渡金属的配位能力,套索冠醚既有简单单环冠醚的动态性质,又有窝穴体分子的三维键合特征,因而进一步提高了其配位能力及配位选择性。目前,氮杂套索冠醚的NMR研究已引起人们的重视,但氮杂套素冠醚与金属离子配位的NMR研究尚不多见。本工作使用VarainXL-200超导谱仪对新合成的含吡啶氮杂套索冠醚(结构见图1)

关键词：冠醚钡配位 NMR 氮杂冠醚

α—丙氨酸和L—组氨酸的分子力学计算及其镧系离子配合物结构的NMR研究

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化学学报 1994年第6期52卷 567-572页

作者：田清平沈联芳姚克敏陈建设中国科学院武汉物理研究所波谱与原子分子物理国家重点实验室武汉430071 浙江大学化学系杭州310027

应用分子力学计算得到了α-丙氨酸和L-组氨酸在溶液中的分子结构.在此基础上,通过对镧系离子诱导位移的分析和模拟,计算了氨基酸镧系离子配合物的^(13)CNMR准接触位移,模拟了配合物的分子结构.结果表明,在α-丙氨酸镧系离子配合物中,Ce^... 详细信息

应用分子力学计算得到了α-丙氨酸和L-组氨酸在溶液中的分子结构.在此基础上,通过对镧系离子诱导位移的分析和模拟,计算了氨基酸镧系离子配合物的^(13)CNMR准接触位移,模拟了配合物的分子结构.结果表明,在α-丙氨酸镧系离子配合物中,Ce^(3+),Pr^(3+),Nd^(3+)与内氨酸的一个氧原子和一个氮原子形成双齿配位;Sm^(3+),Eu^(3+),Tb^(3+),Dy^(3+),Ho^(3+),Er^(3+),Tm^(3+),Yb^(3+)则与两个氧原子形成双齿配位在L-组氨酸镧系离子配合物中,Ce^(3+)～Eu^(3+)与组氨酸的两个氧原子和α-氨基的氮原子形成三齿配位,镧系离子Tb^(3+)～Yb^(3+)则与两个氧原子形成双齿配位.同时,还讨论了pH值条件对氨基酸镧系离子配合物结构的影响.

关键词：镧系元素络合物丙氨酸组氨酸