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中性粒细胞胞外网状陷阱在类风湿关节炎中的研究进展

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中华风湿病学杂志 2018年第3期22卷 212-213页

作者：张慧沈海丽兰州大学第二临床医学院 730030 兰州大学第二医院风湿免疫科

RA是以关节滑膜慢性炎症为主的自身免疫病。目前发病机制仍未清楚。近年来中性粒细胞胞外网状陷阱（neutrophil extracellular traps，NETs）作为一种新的杀菌机制，其在自身免疫病中的研究备受关注。最新研究指出中性粒细胞形成NETs过... 详细信息

RA是以关节滑膜慢性炎症为主的自身免疫病。目前发病机制仍未清楚。近年来中性粒细胞胞外网状陷阱（neutrophil extracellular traps，NETs）作为一种新的杀菌机制，其在自身免疫病中的研究备受关注。最新研究指出中性粒细胞形成NETs过程中，

关键词：类风湿关节炎细胞胞中性网状自身免疫病慢性炎症关节滑膜发病机制

功能化钴基材料高效活化过一硫酸盐降解罗丹明B的性能及机理研究

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功能化钴基材料高效活化过一硫酸盐降解罗丹明B的性能及机理研究

作者：沈海丽重庆理工大学

学位级别：硕士

近年来,基于过一硫酸盐（PMS）的类Fenton高级氧化技术在难降解有机废水深度处理上的应用备受关注。在该技术中,PMS自身的氧化能力有限,因此对其进行高效活化以在反应体系中产生高活性含氧物种是实现净化有机污染物的前提。与能量活化... 详细信息

近年来,基于过一硫酸盐（PMS）的类Fenton高级氧化技术在难降解有机废水深度处理上的应用备受关注。在该技术中,PMS自身的氧化能力有限,因此对其进行高效活化以在反应体系中产生高活性含氧物种是实现净化有机污染物的前提。与能量活化和均相活化法相比,非均相活化法因催化剂可循环使用而有效缓解了金属离子浸出污染的问题,加之其操作简单、反应条件温和、能耗低,成为目前备受瞩目的PMS活化技术。随着研究的开展,具有特殊尖晶石结构的CoO材料逐渐成为该活化方法中使用的基准催化剂。然而固体CoO在活化PMS时需要克服液/固两相界面阻碍,同时活性钴位点难以摆脱材料晶格结构的束缚,这使得CoO的催化性能受到一定程度的限制,进而影响到对污染物的降解效果。因此,开发具有高活性的钴基异相催化剂具有重要意义。本论文从调节活性Co中心的微区电子结构和形成有利的表面酸性微环境的思路出发,提出了一种无机酸根离子（钨酸盐、硫酸盐）表面修饰改性以增强固相CoO材料活化PMS性能的新方法,并可控制备出表面功能化的三类钴基复合新材料(WO/CoO,SO/CoO,SO/Co FeO)。以浓度为40 mg/L的罗丹明B溶液（Rh B）作为降解模型,对不同种类的系列复合材料活化PMS的性能进行对比评价,获得了三类功能化钴基材料的各自优化制备工艺。结合现代测试表征技术和密度泛函理论计算,分析了材料结构与催化性能之间的相互影响关系,揭示了材料催化性能得到提升的原因。在此基础上,系统考查了反应因素（催化剂加入量、PMS浓度、反应温度、无机阴离子等）对三种功能化钴基材料活化PMS降解Rh B过程的影响,并结合EPR、HPLC-MS测试结果,提出了Rh B的可能降解反应机理以及降解路径。具体研究内容如下:（1）采用草酸盐沉淀热解和钨酸盐浸渍煅烧两步法成功制备出钨酸根修饰的CoO多孔材料（WCO）。材料的表征结果显示,钨酸盐的引入没有改变CoO的晶体结构,而是以钨酸根的形式键合在CoO的表面。钨酸根能有效调节CoO材料表面的电子环境,从而使材料暴露更多的活性钴位点。在反应温度为25℃、催化剂投加量为0.06 g/L和PMS浓度为0.6 mmol/L的条件下,WCO材料在30 min内降解Rh B的效率达到98.89%,对应的一级反应速率常数为0.139 min,是纯CoO+PMS体系(0.010 min)的13.9倍。此外,WCO材料活化PMS的反应具有良好的抗离子干扰能力,同时WCO材料在循环使用10次后仍保持高催化活性,再生能力强。DFT计算表明,相比于纯CoO,WCO材料更容易吸附PMS,同时活性位点向PMS转移的电子数量增多。TOC测试表明体系对Rh B溶液的矿化率达48.69%。ICP-MS检测结果表明,WCO材料使用后溶液中钴离子的溶出量低于国家排放标准（GB25467-2010,1.0 mg/L）。机理研究表明,体系中·SO、·OH、·O和O共同参与了Rh B的氧化降解反应,溶液中的Rh B通过去乙基化、发色团裂解和开环的步骤被降解为有机小分子物质,部分Rh B最终可被彻底矿化为CO和HO。（2）以硫酸铵溶液为硫源,采用浸渍结合煅烧法对多孔CoO材料表面进行硫修饰改性,制备出硫酸根改性的CoO材料（SCO）。与此同时,研究了硫酸根浸渍浓度和煅烧温度对CoO催化性能的影响,筛选出最优的浸渍浓度为0.5 mol/L,前驱体煅烧温度为600℃。在SCO材料的结构中,键合于CoO表面的硫酸根基团可以有效诱导材料裸露更多的Co,从而加速体系中的电子转移,同时增大了对体系中负电性HSO的极化。在温度为25℃、PMS和催化剂浓度分别为0.6 mmol/L和0.06g/L的条件下,Rh B溶液被降解30 min后其降解率高达97.40%,明显高于单一PMS（12.12%）、单一SCO材料吸附（5.83%）和纯CoO材料（25.49%）对Rh B的去除率。当水体中Cl、NO、HPO、SO等四种无机阴离子存在时,SCO材料与PMS体系表现出较好的耐受性,且拥有较宽的p H适应范围（3～11）。除此之外,SCO材料具有低钴离子溶出量（0.3046 mg/L）,在回收使用4次后活化PMS降解RhB的效率可达61.93%。机理研究表明,溶液中产生的自由基物种（·SO、·OH和·O）和非自由基物种（O）共同作用于Rh B分子,从而实现了对Rh B的高效去除。（3）用廉价的金属铁元素部分取代钴,采用溶剂热法制备了结构稳定的Co FeO多孔材料,随后用硫酸铵溶液对该材料进行浸渍和煅烧,获得了硫改性的多孔棒状Co FeO复合材料（SCFO）。结果表明,SCFO材料表面的含硫基团具有强吸电子诱导效应,从而使材料裸露出更多的二价金属活性钴位点,同时加速了材料表面向PMS的电子转移。当SCFO材

关键词： Co3O4 表面功能化非均相活化过一硫酸盐 RhB的降解

高压氧治疗对老年2型糖尿病合并轻度认知功能障碍患者认知功能的影响

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高压氧治疗对老年2型糖尿病合并轻度认知功能障碍患者认知功能的...

作者：沈海丽扬州大学

学位级别：硕士

钴/锌双金属多孔氧化物的制备及其活化过一硫酸盐降解亚甲基蓝的性能

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材料工程 2023年第5期51卷 146-156页

作者：沈海丽夏强袁锦钲解小玲李纲田甜重庆理工大学化学化工学院重庆400054

采用草酸盐-热解法制备钴/锌双金属多孔氧化物复合材料,并用于催化过一硫酸盐(PMS)处理亚甲基蓝(MB)溶液。以Co(NO_(3))_(2)·6H_(2)O和Zn(NO_(3))_(2)·6H_(2)O为金属离子源,草酸为沉淀剂,Co^(2+)和Zn^(2+)同步沉淀获得钴锌草酸盐前驱... 详细信息

采用草酸盐-热解法制备钴/锌双金属多孔氧化物复合材料,并用于催化过一硫酸盐(PMS)处理亚甲基蓝(MB)溶液。以Co(NO_(3))_(2)·6H_(2)O和Zn(NO_(3))_(2)·6H_(2)O为金属离子源,草酸为沉淀剂,Co^(2+)和Zn^(2+)同步沉淀获得钴锌草酸盐前驱体,将草酸盐热解后获得具有不同Co/Zn摩尔比的多孔Co_(3)O_(4)/ZnO复合氧化物催化剂。结果表明:Co/Zn原料比为1∶5的复合材料(Co_(1)Zn_(5))催化活性最佳,在催化剂用量和PMS浓度分别为0.02 g·L^(-1)和0.6 mmol·L^(-1)时,其对MB溶液的降解率可达98.49%。电子顺磁共振(EPR)测试结果表明,Co_(1)Zn_(5)/PMS催化氧化体系对MB的降解遵循自由基和非自由基双重机理。Co_(1)Zn_(5)较之Co_(3)O_(4)催化活性提升的原因:PMS形成的弱酸性环境引起复合材料中ZnO的部分溶解,使得活性组分Co_(3)O_(4)更多地暴露,从而增加催化剂与PMS接触反应的机会。

关键词：草酸盐-热解法双金属氧化物过一硫酸盐非均相催化高级氧化技术

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类风湿关节炎疼痛机制研究进展

中华风湿病学杂志 2019年第2期23卷 128-131页

作者：刘金武沈海丽兰州大学第二临床医学院风湿免疫科 730030 兰州大学第二医院风湿免疫科 730030

RA是一种慢性自身免疫病,病因及发病机制复杂,关节疼痛往往是最早出现的症状,且呈持续性,长期的疼痛让患者遭受痛苦,甚至引起精神心理问题,最终可能出现关节畸形和功能丧失,严重影响患者生活质量。而目前关于RA疼痛的机制仍不明确,研究... 详细信息

RA是一种慢性自身免疫病,病因及发病机制复杂,关节疼痛往往是最早出现的症状,且呈持续性,长期的疼痛让患者遭受痛苦,甚至引起精神心理问题,最终可能出现关节畸形和功能丧失,严重影响患者生活质量。而目前关于RA疼痛的机制仍不明确,研究表明其与炎症、免疫、神经、精神心理等因素密切相关。进一步研究RA的疼痛机制,寻找新的药物靶点及治疗策略,综合护理干预等非药物治疗方法,可能对RA患者疼痛的治疗及预后更有效。

关键词：关节炎类风湿疼痛机制干预

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抗着丝点抗体在干燥综合征中的临床意义

中华内科杂志 2004年第10期43卷 778-779页

作者：李玲张烜李永哲沈海丽曾小峰 100730 中国医学科学院、中国协和医科大学北京协和医院风湿免疫科 100730 中国医学科学院、中国协和医科大学北京协和医院检验科兰州医学院第二附属医院风湿科

自1980年首次发现抗着丝点抗体（ACA）以来，ACA一直作为CREST综合征的血清学标志。然而，ACA亦可见于其他各种疾病，尤其是近年来我们发现ACA阳性的原发性干燥综合征（SS）并不少见，其中很多合并淤胆型肝损害。我们总结本院近年来收... 详细信息

自1980年首次发现抗着丝点抗体（ACA）以来，ACA一直作为CREST综合征的血清学标志。然而，ACA亦可见于其他各种疾病，尤其是近年来我们发现ACA阳性的原发性干燥综合征（SS）并不少见，其中很多合并淤胆型肝损害。我们总结本院近年来收治此类患者的资料，对ACA在SS中的意义进行分析。

关键词：抗着丝点抗体干燥综合征实验室检查合并症诊断

铕掺杂对Co_(3)O_(4)活化过一硫酸盐降解亚甲基蓝性能的增强

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无机化学学报 2022年第8期38卷 1567-1576页

作者：夏强廖小刚沈海丽郑林李纲沈俊重庆理工大学化学化工学院重庆400054

以Co(NO_(3))_(2)和Eu(NO_(3))3为原料,采用草酸盐-热分解法制得了系列不同Co/Eu比例(n_(Co)/n_(Eu))的多孔双金属复合氧化物催化剂,并对其活化过一硫酸盐(PMS)降解亚甲基蓝(MB)的性能进行对比评价。结果表明,按n_(Co)/n_(Eu)=9制得的材... 详细信息

以Co(NO_(3))_(2)和Eu(NO_(3))3为原料,采用草酸盐-热分解法制得了系列不同Co/Eu比例(n_(Co)/n_(Eu))的多孔双金属复合氧化物催化剂,并对其活化过一硫酸盐(PMS)降解亚甲基蓝(MB)的性能进行对比评价。结果表明,按n_(Co)/n_(Eu)=9制得的材料(Co_(9)Eu_(1))具有最为优异的活化PMS降解MB的性能。在温度为25℃、催化剂用量和PMS浓度分别为0.10 g·L^(-1)和0.6 mmol·L^(-1)的反应条件下,Co_(9)Eu_(1)/PMS体系对MB的降解率可达86.66%,而纯Co_(3)O_(4)催化下的MB降解率仅为52.62%。Co_(9)Eu_(1)出色的催化性能是由于Eu^(3+)的缺电子特性增强了对吸附于催化剂表面PMS的极化而使其更易被主催化成分Co_(3)O_(4)活化。体系中阴离子C_(2)O_(4)^(2-)和HCO_(3)-的存在对Co_(9)Eu_(1)/PMS氧化降解MB的性能具有明显抑制作用。猝灭实验和电子顺磁共振谱(EPR)证实Co_(9)Eu_(1)/PMS体系中同时存在SO_(4)^(-)·、·OH和·O_(2)-三种自由基型活性物种以及1O_(2)非自由基型活性物种,其中SO_(4)^(-)·对MB的氧化降解起关键作用。Co_(9)Eu_(1)具有良好的稳定性,在连续4次循环使用中其催化性能未见明显变化。

关键词：路易斯酸 Co_(3)O_(4) 非均相催化过一硫酸盐亚甲基蓝

艾拉莫德片联合雷公藤多苷片治疗活动期老年类风湿关节炎的临床研究

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中国临床药理学杂志 2018年第19期34卷 2283-2286页

作者：刘媛媛沈海丽兰州大学第二医院风湿免疫科兰州730030

目的观察艾拉莫德片联合雷公藤多苷片治疗活动期老年类风湿关节炎(RA)的临床疗效及安全性。方法将90例活动期老年RA患者随机分为对照组和试验组,每组45例。对照组予以雷公藤多苷每次20 mg,tid,口服;试验组在对照组治疗的基础上,予以艾... 详细信息

目的观察艾拉莫德片联合雷公藤多苷片治疗活动期老年类风湿关节炎(RA)的临床疗效及安全性。方法将90例活动期老年RA患者随机分为对照组和试验组,每组45例。对照组予以雷公藤多苷每次20 mg,tid,口服;试验组在对照组治疗的基础上,予以艾拉莫德每次25 mg,bid,口服。2组患者均治疗24周。比较2组患者的临床疗效,红细胞沉降率(ESR)、C反应蛋白(CRP)、类风湿因子(RF)的水平,以及药物不良反应的发生情况。结果治疗后,试验组和对照组的ACR20有效率分别为86.67%(39例/45例)和46.67%(21例/45例),ACR50有效率分别为68.89%(31例/45例)和31.11%(14例/45例),ACR70有效率分别为24.44%(11例/45例)和6.67%(3例/45例),差异均有统计学意义(均P0.05)。结论艾拉莫德片联合雷公藤多苷片治疗活动期老年RA患者的临床疗效明显优于雷公藤多苷片单药治疗,且不增加药物不良反应的发生率。

关键词：艾拉莫德片雷公藤多苷片活动期老年类风湿关节炎安全性评价

不同形貌Co_(3)O_(4)的制备及其活化过一硫酸盐降解亚甲基蓝的性能

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无机化学学报 2022年第11期38卷 2191-2201页

作者：夏强廖小刚沈海丽郑林李纲田甜重庆理工大学化学化工学院重庆400054 中国兵器工业集团第五二研究所包头014000

分别采用尿素水热-煅烧法、化学浴沉积-煅烧法和草酸盐热解法制备出具有不同形貌的Co_(3)O_(4)(Co_(3)O_(4)-A、Co_(3)O_(4)-B和Co_(3)O_(4)-C)粉体材料,对比了它们作为催化剂活化过一硫酸盐(PMS)降解亚甲基蓝(MB)的性能。结果表明,3种C... 详细信息

分别采用尿素水热-煅烧法、化学浴沉积-煅烧法和草酸盐热解法制备出具有不同形貌的Co_(3)O_(4)(Co_(3)O_(4)-A、Co_(3)O_(4)-B和Co_(3)O_(4)-C)粉体材料,对比了它们作为催化剂活化过一硫酸盐(PMS)降解亚甲基蓝(MB)的性能。结果表明,3种Co_(3)O_(4)材料均具有分级微/纳米结构,形貌分别呈绒球状、无规则颗粒状和纤维状。PMS在3种催化剂作用下的分解过程均符合一级反应动力学模型,反应速率常数依次为0.0471、0.2174和0.0037 min^(-1)。无规则颗粒状Co_(3)O_(4)-B表现出最高的PMS活化性能,是其具有最大比表面积、最高表面氧空位浓度以及表面羟基密度综合作用的结果。在催化剂用量0.02 g·L^(-1)、PMS投加量0.6 mmol·L^(-1)的工艺参数条件下,Co_(3)O_(4)-B/PMS高级氧化体系在25 min内对MB的降解即可达98.33%。电子顺磁共振测试证实Co_(3)O_(4)-B/PMS高级氧化体系中存在·SO_(4)^(-)、·OH、·O_(2)^(-)和^(1)O_(2)四种活性氧物种,基于此提出了Co_(3)O_(4)-B活化PMS及降解MB的反应机理。

关键词：高级氧化技术 Co_(3)O_(4) 过一硫酸盐表面羟基亚甲基蓝