检索结果-南通市图书馆

三氟乙酸和三氟化硼乙醚在硫杂卟啉合成中的应用

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高等学校化学学报 2008年第9期29卷 1760-1764页

作者：朱岩朱义州张经明郑健禺南开大学元素有机化学研究所元素有机化学国家重点实验室天津300071

利用三氟乙酸和三氟化硼乙醚在醇羟基与吡咯反应中的催化活性差异,使非对称取代噻吩双醇中的羟基选择性地与吡咯反应,得到单吡咯或双吡咯中间体.这些中间体经进一步的环化反应,得到一系列21,23-二硫杂卟啉衍生物,并通过核磁共振氢谱、... 详细信息

利用三氟乙酸和三氟化硼乙醚在醇羟基与吡咯反应中的催化活性差异,使非对称取代噻吩双醇中的羟基选择性地与吡咯反应,得到单吡咯或双吡咯中间体.这些中间体经进一步的环化反应,得到一系列21,23-二硫杂卟啉衍生物,并通过核磁共振氢谱、质谱、紫外-可见光谱和荧光光谱对其结构进行了表征.

关键词：硫杂卟啉三氟乙酸三氟化硼乙醚催化

环形金属双卟啉与5,15-双吡啶卟啉组装体系的笼子效应

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中国科学（B辑） 2009年第9期39卷 933-942页

作者：周再春朱义州郑健禺南开大学元素有机化学国家重点实验室元素有机化学研究所天津300071 湖南科技大学化学化工学院湘潭411201

利用模板辅助合成的方法合成了一个环形双锌卟啉1,该分子具有灵活的空腔且能扩张到足够的大小以容纳5,15-双吡啶卟啉客体3,包合物13通过Zn-N弱作用力连接,因为笼子效应的存在而构筑成非常稳定的实体(Kassoc=1.45×106L/mol).对于主-... 详细信息

利用模板辅助合成的方法合成了一个环形双锌卟啉1,该分子具有灵活的空腔且能扩张到足够的大小以容纳5,15-双吡啶卟啉客体3,包合物13通过Zn-N弱作用力连接,因为笼子效应的存在而构筑成非常稳定的实体(Kassoc=1.45×106L/mol).对于主-客体之间作用力较小的包合物,笼子效应对它们的稳定性起着决定性的作用.这样的主-客体包合物体系具有类似于分子陀螺仪的特点,即主客体两构件之间能灵活地实现相对运动.研究中用1HNMR,UV-vis和荧光光谱滴定的手段对包合物的形成和组装特点进行了详细的研究,同时通过比较它们包合常数(Kassoc)的差异来定量地评价笼子效应在包合物形成中的贡献.

关键词：笼子效应环形双锌卟啉组装模板辅助合成

磺酰脒基桥连的锌卟啉-富勒烯化合物构型对光诱导电子转移机理的影响

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高等学校化学学报 2012年第6期33卷 1205-1213页

作者：贺林陈晨李飞朱义州郑健禺南开大学元素有机化学国家重点实验室天津300071

通过"一锅法"多组分偶联反应合成了一种新型磺酰脒基桥连的卟啉-富勒烯化合物ZnP-H-C60.该化合物具有Z式和E式2种异构体,其中Z式异构体中含有分子内氢键.光物理研究结果表明,2种异构体中的卟啉与富勒烯之间都可以发生光诱导电子转移,但... 详细信息

通过"一锅法"多组分偶联反应合成了一种新型磺酰脒基桥连的卟啉-富勒烯化合物ZnP-H-C60.该化合物具有Z式和E式2种异构体,其中Z式异构体中含有分子内氢键.光物理研究结果表明,2种异构体中的卟啉与富勒烯之间都可以发生光诱导电子转移,但其相应的电子转移机理却完全不同.在Z式异构体中,卟啉或富勒烯被激发后直接发生电荷分离而形成电荷分离态,其电荷分离机理是通过氢键进行电子传递;在E式异构体中,由于卟啉和富勒烯之间存在空间电子相互作用,被激发后先形成卟啉-富勒烯激基复合物,再进一步发生电荷分离形成电荷分离态,电荷分离通过空间电子转移实现.

关键词：卟啉富勒烯光诱导电子转移氢键

二茂铁-酞菁-富勒烯超分子三元体系的构筑及光物理和电化学性质

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高等学校化学学报 2010年第5期31卷 933-937页

作者：赵海英陈晨朱义州郑健禺南开大学元素有机化学国家重点实验室天津300071 内蒙古大学化学化工学院呼和浩特010021

采用富勒吡咯烷衍生物中的吡啶或咪唑基与二茂铁修饰的金属酞菁轴向配位构筑了二茂铁-酞菁-富勒烯超分子三元体系,通过紫外-可见光谱滴定法测定了其配位稳定性(Kassoc约为8.58×104L/mol).稳态和时间分辨荧光光谱研究结果表明,在该超分... 详细信息

采用富勒吡咯烷衍生物中的吡啶或咪唑基与二茂铁修饰的金属酞菁轴向配位构筑了二茂铁-酞菁-富勒烯超分子三元体系,通过紫外-可见光谱滴定法测定了其配位稳定性(Kassoc约为8.58×104L/mol).稳态和时间分辨荧光光谱研究结果表明,在该超分子三元体系中发生了快速的光诱导电子转移(kCS约为109s-1),并具有较高的电荷分离态量子产率(ФCS=0.88).循环伏安法数据表明,其电荷分离驱动力ΔGcs为负值(-0.60 eV),说明酞菁和富勒烯之间容易形成电荷分离态.

关键词：二茂铁酞菁富勒烯超分子三元体系光诱导电子转移

含苯并噻二唑的吩噻嗪染料分子的设计合成及其在染料敏化太阳能电池中的应用

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化学学报 2018年第3期76卷 215-223页

作者：潘彬朱义州邱昌娟王冰郑健禺南开大学化学学院元素有机化学国家重点实验室天津300071 天津化学化工协同创新中心天津300071

设计合成了三种含苯并噻二唑的吩噻嗪类有机染料光敏剂JY50~JY52,在对其光物理和电化学性质进行研究的基础上,使用三种染料对纳米TiO_2电极进行敏化制备太阳能电池器件,并系统研究了其光电转化效率及电荷传输阻抗等光伏特性.研究结果表... 详细信息

设计合成了三种含苯并噻二唑的吩噻嗪类有机染料光敏剂JY50~JY52,在对其光物理和电化学性质进行研究的基础上,使用三种染料对纳米TiO_2电极进行敏化制备太阳能电池器件,并系统研究了其光电转化效率及电荷传输阻抗等光伏特性.研究结果表明,在染料分子中引入共轭基团有助于其摩尔吸光系数的提升,从而提升光电流.两个长烷基链的引入能够有效地抑制染料分子激发态电子在TiO_2光阳极表面的电子复合,从而提升其电子注入效率.其中,在AM 1.5(100 m W·cm^(-2))的模拟光强下,基于碘电解质的染料JY51电池器件获得了7.61%的光电转化效率.

关键词：吩噻嗪苯并噻二唑有机染料染料敏化太阳能电池光电转化效率

卟啉和酞菁修饰的单壁碳纳米管的合成及光谱性质

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高等学校化学学报 2010年第9期31卷 1805-1810页

作者：赵海英陈晨朱义州贺林郑健禺南开大学元素有机化学国家重点实验室天津300071 内蒙古大学化学化工学院呼和浩特010021

利用5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三(3,5-二辛氧基苯基)卟啉和2,9,16-三叔丁基-23-氨基锌(Ⅱ)酞菁通过酰胺键连接方式同时对单壁碳纳米管进行共价修饰,通过红外光谱、拉曼光谱、X射线光电子能谱和透射电镜对所得碳纳米管复合物进行了表征,... 详细信息

利用5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三(3,5-二辛氧基苯基)卟啉和2,9,16-三叔丁基-23-氨基锌(Ⅱ)酞菁通过酰胺键连接方式同时对单壁碳纳米管进行共价修饰,通过红外光谱、拉曼光谱、X射线光电子能谱和透射电镜对所得碳纳米管复合物进行了表征,证实了其结构.紫外-可见吸收光谱和荧光光谱分析表明,光活性分子卟啉和酞菁均与单壁碳纳米管之间存在较强的电子效应.经卟啉和酞菁共同修饰的单壁碳纳米管复合物比卟啉和酞菁单独修饰的碳纳米管复合物的吸光范围更宽,而且分散性较好(309mg/L),是潜在的光电转换材料.

关键词：卟啉酞菁共价修饰碳纳米管

咪唑修饰的卟啉化合物的合成及其对卤素离子的选择性识别

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高等学校化学学报 2009年第7期30卷 1332-1336页

作者：谢朝阳欧阳勤朱义州黄薇薇郑健禺南开大学元素有机化学研究所元素有机化学国家重点实验室天津300071

设计合成了以卟啉为分子"探针"的咪唑修饰的卟啉类化合物4和5.通过对核磁共振氢谱、紫外-可见光谱及荧光发射光谱的研究显示,化合物5通过卟啉环中心的锌及2个咪唑环上的活性氢与卤素离子形成三点键合超分子络合物,并能选择性识别氟离子... 详细信息

设计合成了以卟啉为分子"探针"的咪唑修饰的卟啉类化合物4和5.通过对核磁共振氢谱、紫外-可见光谱及荧光发射光谱的研究显示,化合物5通过卟啉环中心的锌及2个咪唑环上的活性氢与卤素离子形成三点键合超分子络合物,并能选择性识别氟离子和氯离子(键合常数分别为5.95×104和7.17×104mol-1·L).

关键词：咪唑卟啉分子识别卤素离子

Dynamic Assemblies and Photophysical Changes of Zinc Porphyrin Dimer Regulated by N-Containing Ligands

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Chinese Journal of Chemistry 2007年第11期25卷 1632-1640页

作者：周再春贺林朱义州郑健禺 State Key Laboratory and Institute of Elemento-organic Chemistry Nankai University Tianjin 300071 China

Zinc porphyrin dimer （1） has been designed and synthesized as a novel host of N-containing ligands. The assembly behavior and photophysical changes of its host-guest complexes were evaluated by IH NMR, fluorescence, and UV-visible titrations, and the processes reveal that the host-guest assembly first creates a stable sandwich complex, then an axial coordination equilibrium appears between the sandwich complex and free ligand. The changes of absorption spectra of the assembly processes rely on the stabilities of the complexes, and fluorescence quenching depends on the axial coordination equilibrium, which indicates that the axial ligation/de-ligation dynamics is indeed a pathway from the excited state to the ground state for metalloporphyrin complexes.

关键词： dynamic assembly ligand exchange fluorescence quenching porphyrin dimer

Fluorescence Quenching Study of Zinc Bisporphyrins by Fulleropyrrolidines and Their N-Oxides

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Chinese Journal of Chemistry 2006年第11期24卷 1589-1593页

作者：徐华杨溢朱义州郑健禺 State Key Laboratory and Institute of Elemento-Organic Chemistry Nankai University Tianjin 300071 China

Novel phenylene-bridged zinc bisporphyrins （1-4）, fulleropyrrolidines （C60-m, C60-h） and their N-oxides （C60-mo, C60-ho） were synthesized. The fluorescence quenching processes of bisporphyrins in toluene solution by fulleropyrrolidines and their N-oxides were investigated by steady-state fluorescence spectra. The fluorescence quenching constants proved that the fluorescence quenching ability was decreased as reduction of the pyrrolidine functional groups of fullerene surface： C60-h〉C60-m〉C60, and the fluorescence quenching ability was increased about 1.3-7.4 times by utilizing fulleropyrrolidine N-oxides （C60-mo, C60-ho） compared to fulleropyrrolidine compounds （C60-m, C60-h）. The results revealed photoinduced electron transfer （PET） efficiency between bispor-phyrin and fullerene derivatives could be tunable by change of functional groups on fullerene surface.

关键词： porphyrin fullerene N-oxide fluorescence quenching photoinduced electron transfer