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原油贮罐底板的腐蚀机理研究与防护措施

原油贮罐底板的腐蚀机理研究与防护措施

作者：曹华珍浙江工业大学

学位级别：硕士

原油贮罐底板的腐蚀是一直以来困扰我国石化企业的重大问题之一。原油本身并无很强的腐蚀性，问题主要来自原油中夹杂的水分及腐蚀性杂质，经过长期水沉油浮沉积在油罐底部。沉积水中的成分复杂，还含有各种微生物;浮顶油罐立柱的冲击... 详细信息

原油贮罐底板的腐蚀是一直以来困扰我国石化企业的重大问题之一。原油本身并无很强的腐蚀性，问题主要来自原油中夹杂的水分及腐蚀性杂质，经过长期水沉油浮沉积在油罐底部。沉积水中的成分复杂，还含有各种微生物;浮顶油罐立柱的冲击和振动，液体紊流现象，又使底板的腐蚀中添加了力学因素;浮顶油罐立柱下底板的严重腐蚀，又与缝隙腐蚀有明显相关性。本论文对原油罐罐底水的腐蚀机理展开了系统、全面地研究，具体如下：采用电化学测试方法研究了Cl、S、温度、pH值对A3钢极化行为的影响，并测试了不同的碳钢材料在沉积水中的极化曲线。结果表明，碳钢在沉积水中处于活性溶解状态;Cl离子的存在不仅会加速碳钢的阳极溶解，还影响碳钢的阴极行为：S离子的存在既可能起到保护作用，也可能会加速腐蚀，这与介质性质及生成硫化物的形态有着紧密联系;中性、碱性介质中碳钢的腐蚀不大，而介质酸度及温度的升高都将加速腐蚀。设计了模拟试验装置，研究在不同受力情况下，振动对碳钢腐蚀的影响，并进行了缝隙腐蚀试验。结果显示，单纯的压力作用不会对碳钢产生严重腐蚀，但振动作用能加速磨损腐蚀，磨屑及腐蚀产物的堆集，造成这一区域的不均匀分布，从而产生严重的局部腐蚀。单纯的含SRB(硫酸盐还原菌)介质对碳钢的腐蚀作用并不明显。采用交流阻抗研究发现，Fe离子的含量对碳钢SRB腐蚀产生很大影响，当Fe离子的含量在2—20mg·L时，碳钢表面主要腐蚀形式为孔蚀，在不含Fe离子或Fe离子浓度很高(120mg·L)时，碳钢表面以均匀腐蚀为主，没有蚀孔产生。同时，还采用动态极化曲线研究了细菌腐蚀产物——硫化膜在蚀孔形成过程中所起的作用，并发现当电位大于-0.17V(击破电位)时，碳钢表面进入稳定孔蚀区。通过腐蚀机理的研究，原油贮罐底板腐蚀穿孔主要是由磨损腐蚀引起的物理化学损伤，其次是缝隙腐蚀和SRB引起的细菌腐蚀的协同腐蚀作用。在机理研究的基础上，对原油贮罐底板可采取的各种保护方案进行比较，认为涂料+牺牲阳极联合保护最合适，并且对联合保护中涂料的选择进行了进一步研究，发现导浙江工业大学大学硕士学位论文静电涂料的使用会加速牺牲阳极的溶解，影响保护效率，根据原油贮罐底板所处的特殊环境，长期浸在沉积水中，因此可以考虑采用绝缘性涂料，这样可节约牺牲阳极的用量，并取得良好的保护效果。

关键词：原油贮罐底板腐蚀机理防护措施

氨络合物体系中Ti基IrO_2涂层阳极的析氮过程

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中国有色金属学报 2005年第1期15卷 84-88页

作者：郑国渠郑利峰曹华珍张九渊浙江工业大学材料科学与工程研究所杭州310014

采用线性扫描技术研究了氯盐氨络合物体系中 Ti基 IrO2 涂层阳极的析氮过程, 对 3 种含有不同氧化物涂层电极的析氮电催化性能进行了比较, 并结合扫描电镜(SEM)及能谱(EDX)探讨了不同析氮电催化活性的原因。研究结果表明: 当电极电位低... 详细信息

采用线性扫描技术研究了氯盐氨络合物体系中 Ti基 IrO2 涂层阳极的析氮过程, 对 3 种含有不同氧化物涂层电极的析氮电催化性能进行了比较, 并结合扫描电镜(SEM)及能谱(EDX)探讨了不同析氮电催化活性的原因。研究结果表明: 当电极电位低于1.1 V(vs SCE)时, Ti基 IrO2 涂层阳极析气反应主要为析氮反应, 氮气的产生主要是由于氨水在电极上发生电化学氧化引起的; Ti基含 PdRuTi的 IrO2 涂层阳极具有最佳的析氮电催化活性, 其可能原因是金属元素PdRuTi的存在导致该电极表面特征裂纹最宽且最深, 氧化物涂层总析氮面积增多,电催化活性增加。

关键词：氨络合物体系 Ti基IrO2 阳极析氮电催化活性

阳极氧化ZrO_2纳米管阵列的制备及其生长机制

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中国有色金属学报 2014年第9期24卷 2345-2351页

作者：曹华珍尹意淳郑国渠浙江工业大学化学工程与材料学院杭州310014

在含NH4F的聚乙二醇（PEG-200）电解液中通过阳极氧化制备高度有序的二氧化锆纳米管阵列（ZrO2-NTs）。考察氧化电压、氧化时间以及电解液水含量对 ZrO2-NTs 形貌的影响，并讨论其生长机制，采用等效电路Rs（QfRf）（QdRc）对ZrO2-NTs... 详细信息

在含NH4F的聚乙二醇（PEG-200）电解液中通过阳极氧化制备高度有序的二氧化锆纳米管阵列（ZrO2-NTs）。考察氧化电压、氧化时间以及电解液水含量对 ZrO2-NTs 形貌的影响，并讨论其生长机制，采用等效电路Rs（QfRf）（QdRc）对ZrO2-NTs的电化学阻抗谱进行拟合。结果表明，在该体系中ZrO2-NTs的形成包括氧化、水解形核以及膜溶解过程，氧化电压、氧化时间以及电解液水含量是影响ZrO2-NTs生长的重要因素，在含1.0%NH4F（质量分数）和5% H2O（体积分数）的 PEG-200电解液中，20 V 电压下氧化3 h 可制备得到管径为100~120 nm 的ZrO2-NTs。电化学阻抗谱分析结果表明，ZrO2膜层的界面电荷转移电阻较大。

关键词： ZrO2纳米管阵列聚乙二醇阳极氧化生长机制

V掺杂对Ni-Co-S/细菌纤维素基碳气凝胶电催化性能的影响

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无机材料学报 2020年第10期35卷 1142-1148页

作者：吕子夜唐谊平曹华珍郑国渠侯广亚浙江工业大学材料科学与工程学院杭州310014

本研究以细菌纤维素基碳气凝胶(CA)为载体材料,通过水热法制备了Ni-Co-S/CA复合气凝胶,掺入钒元素调控材料的微观结构和性能。研究结果表明:Ni-Co-S的主要物相为NiCo2S4,次相为NiS2。随着镍钴盐浓度的增大,负载量增加,电催化峰电流密度... 详细信息

本研究以细菌纤维素基碳气凝胶(CA)为载体材料,通过水热法制备了Ni-Co-S/CA复合气凝胶,掺入钒元素调控材料的微观结构和性能。研究结果表明:Ni-Co-S的主要物相为NiCo2S4,次相为NiS2。随着镍钴盐浓度的增大,负载量增加,电催化峰电流密度先升后降。当镍钴盐浓度较低时,掺微量钒后,Ni-Co-S从结晶度较高的球形颗粒转变成低结晶度的方形微粒,电催化活性和稳定性都得到改善。在0.01 mol/L镍钴盐溶液中掺入3mol%V,制备的电极对甲醇具有最优的催化氧化性能,与不掺V的样品相比,其峰电流密度(78.18 mA/cm^2)提升了至少45.7%。Ni-Co-S/CA复合气凝胶电极具有轻质、高孔隙率等优点,有望用于便携式直接甲醇燃料电池。

关键词：细菌纤维素碳气凝胶镍钴硫钒掺杂甲醇氧化

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证券市场虚假陈述民事赔偿责任制度研究

证券市场虚假陈述民事赔偿责任制度研究

作者：曹华珍中央民族大学

学位级别：硕士

证券市场中的虚假陈述行为直接违反了信息披露这一现代证券市场的核心制度,背离了现代法治理念所要求实现的社会正义目标。本文主要研究证券市场虚假陈述民事赔偿责任制度,通过对中外证券法律体系虚假陈述民事责任规定的比较考察,探讨... 详细信息

证券市场中的虚假陈述行为直接违反了信息披露这一现代证券市场的核心制度,背离了现代法治理念所要求实现的社会正义目标。本文主要研究证券市场虚假陈述民事赔偿责任制度,通过对中外证券法律体系虚假陈述民事责任规定的比较考察,探讨证券市场虚假陈述行为的界定和定性,评析证券市场虚假陈述民事赔偿责任的构成要件和相关机制,并结合我国证券市场的现状,提出完善我国相关制度设计的建议。力求在对国外发达的证券立法经验进行适当借鉴的基础上,逐步建立和完善我国的证券虚假陈述民事赔偿责任制度,既要有利于维护广大投资者的利益,又能够促进我国证券市场的健康、持续、稳定发展。本文由引言、正文、结语三部分构成。具体而言,正文部分共分为五章。第一章主要介绍了虚假陈述在国外立法例和国内法律中的界定,应当完善我国信息披露制度的立法规定,增加对虚假陈述行为的认定。第二章主要论述了虚假陈述民事赔偿责任主体的归责原则,指出我国法律规定的缺陷,对虚假陈述主体所适用的归责原则及其免责事由进行了逐一的分析,认为发行人和发起人等实际控制人在发行和交易阶段都应当承担无过错责任,而实际控制人以外的主体应承担过错推定责任,减轻投资者的举证负担。第三章讨论了虚假陈述侵权损害赔偿责任的主体。通过对各国和各地区证券法规定的主体范围的合理性进行分析,结合我国证券市场的现状,确定了我国证券市场虚假陈述的主体。第四章论述了损害赔偿范围的确定及损害赔偿额的计算问题,介绍了其他国家和地区的做法,分析了我国的相关规定及其不足,对损害赔偿额的计算方法提出了建议,即按买入累计与卖出累计之差计算出来的差额乘以所持证券数量来计算损害赔偿额。第五章是关于因果关系的认定。本章借鉴了美国的“欺诈市场理论”,对我国相关立法中因果关系的规定进行了分析,认为我国立法应当区分交易方面的因果关系和损失方面的因果关系,完善对“揭露日”的界定。

关键词：证券市场虚假陈述民事责任

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氨络合物体系电积锌的阴极过程

中国有色金属学报 2005年第4期15卷 655-660页

作者：曹华珍郑国渠支波唐谟堂浙江工业大学化学工程与材料学院杭州310014 中南大学冶金科学与工程学院长沙410083

采用CHI650电化学工作站测定了在锌氨络合物体系中锌电沉积的稳态阴极极化曲线及电流—时间暂态曲线。结果表明:锌的阴极电结晶过程是以瞬时成核方式进行的,随外加电位负移,晶体的向外生长速率增大;添加剂的加入不会改变锌阴极电沉积的... 详细信息

采用CHI650电化学工作站测定了在锌氨络合物体系中锌电沉积的稳态阴极极化曲线及电流—时间暂态曲线。结果表明:锌的阴极电结晶过程是以瞬时成核方式进行的,随外加电位负移,晶体的向外生长速率增大;添加剂的加入不会改变锌阴极电沉积的成核方式,但将大大减小晶体的向外生长速率。通过对不同NH3浓度下测得的阴极极化曲线的分析,可获得各条件下的平衡电位,以及阴极过程动力学参数(交换电流密度J0、传递系数α),进而推导出溶液中存在的主要离子为Zn(NH3)2+4,在阴极直接放电的络离子为Zn(NH3)2+2。

关键词：锌氨络合物电沉积阴极过程

氨络合物体系中杂质Zn^(2+)对电沉积镍的影响

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中国有色金属学报 2009年第11期19卷 2044-2049页

作者：曹华珍秦爱玲郑国渠杜征峥浙江工业大学化学工程与材料学院杭州310032

通过霍尔槽试验研究氨络合物体系中杂质Zn2+对镍电沉积的影响,采用电化学工作站测试不同Zn2+浓度时的循环伏安曲线、稳态极化曲线及电流时间暂态曲线。结果表明:杂质Zn2+的含量为0.1g/L时,在小于2.78A/dm的电流密度范围内可正常沉积出... 详细信息

通过霍尔槽试验研究氨络合物体系中杂质Zn2+对镍电沉积的影响,采用电化学工作站测试不同Zn2+浓度时的循环伏安曲线、稳态极化曲线及电流时间暂态曲线。结果表明:杂质Zn2+的含量为0.1g/L时,在小于2.78A/dm的电流密度范围内可正常沉积出金属镍;杂质Zn2+含量大于0.5g/L时,在较大的电流密度范围内均无法正常沉积出金属镍;过电位小于640mV时,Zn2+的存在不影响阴极反应的传递系数,且不改变阴极反应机理;当过电位大于640mV,且杂质Zn2+的浓度大于0.5g/L时,阴极反应的传递系数减小,阴极反应机理发生改变;杂质Zn2+浓度大于0.5g/L时,严重影响镍电结晶过程的成核速率,这是其抑制金属镍电沉积的主要原因。因此,采用镍氨络合物体系电积金属镍,应控制杂质Zn2+的含量小于0.1g/L。

关键词：镍锌氨络合物阴极过程电结晶

一种基于时间序列数据挖掘的用户负荷曲线分析方法

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电力系统保护与控制 2021年第5期49卷 140-148页

作者：唐俊熙曹华珍高崇吴亚雄石颖广东电网有限责任公司电网规划研究中心广东广州510080 北京清软创新科技股份有限公司北京100085

针对目前用户负荷曲线分析方法研究中传统方法在单一用户典型负荷曲线提取以及负荷曲线特征提取的不足,提出了一种基于时间序列数据挖掘的用户负荷曲线分析方法。该方法首先基于分段聚合近似方法对单一用户的负荷曲线降维,并基于符号聚... 详细信息

针对目前用户负荷曲线分析方法研究中传统方法在单一用户典型负荷曲线提取以及负荷曲线特征提取的不足,提出了一种基于时间序列数据挖掘的用户负荷曲线分析方法。该方法首先基于分段聚合近似方法对单一用户的负荷曲线降维,并基于符号聚合近似方法对该用户一段时期内的负荷曲线重表达,用符号化序列表示该用户的负荷曲线,提取该用户的典型负荷曲线。然后结合不同用户典型负荷曲线的负荷特性、指标特征和时间序列特征,基于k-means算法对不同用户的典型负荷曲线聚类分析,分析不同类型用户的用电特征。以UCI一个测试数据集进行算例分析,结果表明所提方法能够挖掘出用户的典型用电行为特征,并提升用户负荷曲线分析效率与聚类质量。

关键词：数据挖掘符号聚合近似典型负荷曲线 k-means 聚类分析

基于TNTs中间层的钌铱钽氧化物阳极制备及强化寿命研究

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表面技术 2022年第2期51卷 384-391页

作者：俞益航王新令励蓉曹华珍浙江工业大学材料科学与工程学院杭州310014

目的通过TNTs(TiO_(2)纳米管阵列)中间层的引入以及涂层成分调控,制备具有优异析氯性能的长寿命金属氧化物阳极。方法采用阳极氧化法及热处理工艺,在钛基体上原位生长导电性良好、化学性质稳定的TiO_(2)纳米管阵列,进而通过涂覆、热分... 详细信息

目的通过TNTs(TiO_(2)纳米管阵列)中间层的引入以及涂层成分调控,制备具有优异析氯性能的长寿命金属氧化物阳极。方法采用阳极氧化法及热处理工艺,在钛基体上原位生长导电性良好、化学性质稳定的TiO_(2)纳米管阵列,进而通过涂覆、热分解法制备不同组成的RuIrTa氧化物复合电极。利用场发射扫描电镜(FESEM)、X射线衍射仪(XRD)等仪器,对电极的微观形貌、成分及晶体结构进行表征。借助循环伏安曲线、加速腐蚀试验研究电极的析氯活性及强化寿命,重点考察了涂覆液配比以及涂覆量等对电极性能的影响,并通过析氯实验研究了所制备的氧化物阳极对水体中氯离子的降解效率。结果TNTs中间层可以有效减小电极表面涂层的裂纹数量及裂缝间隙,所制备的含TNTs中间层的RuIrTa氧化物电极强化寿命优于无中间层氧化物电极。涂层中Ta的引入可进一步提高电极的强化寿命,但会导致电极的电化学活性降低。此外,适宜的涂覆量是制备均匀涂层的关键,涂覆量过多将导致活性成分利用低、涂层龟裂。综合考虑,涂覆量为4.5 g/m^(2)、Ru∶Ir∶Ta(物质的量比)=3∶7∶1的复合电极的综合性能较佳,不仅析氯活性高,且强化寿命长,可用于水体中微量氯的电解。结论基于TNTs中间层的钌铱钽氧化物阳极具有优异的稳定性和电化学活性。

关键词：金属氧化物电极 TNTs中间层钽析氯强化寿命