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对苯二酚单一甲基化的密度泛函理论与实验

重庆大学学报（自然科学版） 2006年第11期29卷 126-129,136页

作者：张定林魏锡文重庆大学化学化工学院

采用B3LYP交换相关势和6-31G(d,p)基组,通过密度泛函理论(DFT),在Tomasi's PCM模式下对对苯二酚与硫酸二酯反应生成对羟基苯甲醚的反应物、中间体和产物的结构进行了优化,并分别计算了其电荷密度分布、重叠集居数和单点能,确定了过渡态... 详细信息

采用B3LYP交换相关势和6-31G(d,p)基组,通过密度泛函理论(DFT),在Tomasi's PCM模式下对对苯二酚与硫酸二酯反应生成对羟基苯甲醚的反应物、中间体和产物的结构进行了优化,并分别计算了其电荷密度分布、重叠集居数和单点能,确定了过渡态结构和反应机理.根据计算选择了合适的反应条件进行合成,实验结果能控制主产物(单一甲基化产物)与主要副产物(双甲基化产物)的比率在1:0.16,与理论计算吻合较好.

关键词：密度泛函对苯二酚合成

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羟基磷灰石作催化剂和催化剂载体的应用

化学进展 2011年第4期23卷 687-694页

作者：张定林赵华文赵先英刘毅敏陈华李贤均第三军医大学药学院化学教研室重庆400038 四川大学化学学院有机金属络合催化研究所绿色化学与技术教育部重点实验室成都610064

羟基磷灰石(hydroxyapatite,HAP)[Ca10(PO4)6(OH)2]是一种微溶于水的弱碱性磷酸钙盐,由于其具有强吸附性、表面酸碱可调性和强离子交换性(能与大多数金属离子发生离子交换)等特殊性质可作为催化剂或催化剂载体广泛应用于催化领域。本文... 详细信息

羟基磷灰石(hydroxyapatite,HAP)[Ca10(PO4)6(OH)2]是一种微溶于水的弱碱性磷酸钙盐,由于其具有强吸附性、表面酸碱可调性和强离子交换性(能与大多数金属离子发生离子交换)等特殊性质可作为催化剂或催化剂载体广泛应用于催化领域。本文综述了羟基磷灰石作为催化剂及催化剂载体在催化领域中的应用,重点综述了羟基磷灰石在氧化反应(醇的氧化、烃的脱氢反应)、还原反应(氢解与加氢)、C—C键的形成反应(Claisen-Schmidt缩合、Michael加成、Knoevenagel缩合、Friedel-Crafts反应、Diels-Alder和adol反应、Heck反应等)等领域的应用。

关键词：羟基磷灰石载体催化剂应用

(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺修饰Ir/HAP催化苯乙酮及其衍生物的不对称加氢反应

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物理化学学报 2009年第10期25卷 2039-2044页

作者：张定林杨朝芬冯建付海燕陈华李瑞祥李贤均四川大学化学学院有机金属络合催化研究所绿色化学与技术教育部重点实验室成都610064 第三军医大学药学院化学系重庆400038

采用浸渍法在温和条件下制备了羟基磷灰石负载的铱催化剂(Ir/HAP),并以X射线衍射(XRD),透射电子显微镜(TEM),X射线光电子能谱(XPS),比表面积测定(BET)以及附带能量散射X射线谱的扫描电子显微镜(SEM-EDS)等手段对载体和催化剂进行了表征.... 详细信息

采用浸渍法在温和条件下制备了羟基磷灰石负载的铱催化剂(Ir/HAP),并以X射线衍射(XRD),透射电子显微镜(TEM),X射线光电子能谱(XPS),比表面积测定(BET)以及附带能量散射X射线谱的扫描电子显微镜(SEM-EDS)等手段对载体和催化剂进行了表征.以(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺((1S,2S)-DPEN)为手性修饰剂时,该催化剂对苯乙酮及其衍生物不对称加氢反应表现出较高活性和对映选择性(ee).在氢气压力为3.0MPa、303K条件下反应3h,苯乙酮及其衍生物的加氢转化率在94.7%以上,其中生成2′-(三氟甲基)苯乙醇的对映选择性高达81.5%.在不使用其它配体作稳定剂的情况下,该结果比目前文献报道值高.通过对比研究发现,羟基磷灰石作为载体优于二氧化硅等其它无机载体.催化剂通过简单离心分离可循环使用多次,无明显的金属铱流失.

关键词：羟基磷灰石铱苯乙酮不对称加氢 (1S, 2S)-1, 2-二苯基乙二胺

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医学化学与医学院校本科生创新能力的培养

化学教育 2017年第14期38卷 48-51页

作者：张定林李兰兰贺建季卫刚第三军医大学药学系化学教研室

培养本科学生的创新能力是培养优秀创新型人才的一个重要环节.医学化学对培养医学院校本科学生的创新能力具有重要作用.通过数个成功申请了国家“大学生创新创业训练计划”的案例,从天然药物结构修饰、生物材料制备、纳米材料制备及药... 详细信息

培养本科学生的创新能力是培养优秀创新型人才的一个重要环节.医学化学对培养医学院校本科学生的创新能力具有重要作用.通过数个成功申请了国家“大学生创新创业训练计划”的案例,从天然药物结构修饰、生物材料制备、纳米材料制备及药物载体合成等方面探讨了如何将化学知识与医学进行有机结合,指导学生选取合适研究方向进行创新型实验,从而培养学生的创新能力、科研兴趣和团队精神,为培养创新型复合型医学人才打下重要基础.

关键词：医学化学创新能力团队精神科研兴趣

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庭园香花草

花卉 2014年第12期 46-47页

作者：张定林

消费者对于食品安全的重视已成消费潮流，庭园菜圃渐渐成为家居的一环，无论是在乡间小居或是部市丛林里，总可以见到在生活空间里占上小小一席的盎然绿意。庭园菜圃，常为居家菜圃（Home garden）的构筑元素之一。

关键词：庭园花草食品安全消费者

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发挥村（居）委会作用搞好小城市规划工作

城建监察 2001年第4期 19-20页

作者：陈培张定林高邮市建委高邮市规划局管理科

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熊果酸衍生物的合成及其体外抗肿瘤活性评价

第三军医大学学报 2017年第19期39卷 1960-1966页

作者：刘涵李国兵张定林刘毅敏高宁第三军医大学西南医院急救部重庆400038 第三军医大学药学系生药学教研室重庆400038 第三军医大学药学系化学教研室重庆400038

目的通过合成系列熊果酸衍生物,测试其抑制肿瘤细胞增殖活性,探讨熊果酸衍生物抑制肿瘤细胞增殖的构效关系,获得抗肿瘤活性更好的熊果酸衍生物。方法通过乙酰化反应对熊果酸的3-位羟基进行保护后,再将其28-位羧基制备成酰氯并与氨基酸... 详细信息

目的通过合成系列熊果酸衍生物,测试其抑制肿瘤细胞增殖活性,探讨熊果酸衍生物抑制肿瘤细胞增殖的构效关系,获得抗肿瘤活性更好的熊果酸衍生物。方法通过乙酰化反应对熊果酸的3-位羟基进行保护后,再将其28-位羧基制备成酰氯并与氨基酸酯反应,最后再在碱性条件下水解制备得28-位羧基被修饰的熊果酸衍生物。所有熊果酸衍生物的结构通过核磁共振氢谱(~1HNMR)、核磁共振碳谱(^(13)CNMR)和高分辨质谱(HRMS)进行确认。采用MTT法测试熊果酸衍生物抑制U937、HL-60、Jurkat、K562、DU145、EC109、MDA231和SMMC7721肿瘤细胞的增殖活性。结果仪器分析结果表明所制备的熊果酸衍生物均为设计的目标化合物。对抑制U937肿瘤细胞增殖结果表明熊果酸28-位羧基被对4-氨甲基苯甲酸、7-氨基己酸和8-氨基辛酸修饰后,在给药浓度为5.0×10^(-6)mol/L时对U937细胞增殖的抑制率分别达到(18.84±2.58)%、(43.17±4.52)%和(68.38±7.95)%,明显优于母体熊果酸母体(10.06±2.35)%(P<0.05)。对Jurkat细胞增殖的抑制率则分别达到(68.42±8.19)%、(58.36±7.99)%和(61.08±5.77)%,远高于熊果酸的(6.89±2.31)%(P<0.05)。结论对熊果酸28-位羧基进行延长修饰,有利于提高熊果酸的抗肿瘤活性,当延长7~8个碳原子,抗肿瘤效果最好。

关键词：熊果酸结构修饰体外抗肿瘤活性

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城市规划信访的成因及其对策

江苏城市规划 2006年第5期 39-41页

作者：夏正山张定林高邮市建设局高邮市规划局

本文通过对城市规划工作中出现的信访事项进行了梳理和归类,对其产生的原因进行了分析,并结合工作实践提出了控制信访源,降低信访量,提高办结率的一些对策和措施。

关键词：城市规划信访成因对策

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熊果酸抗肿瘤作用及其机制研究进展

重庆医学 2012年第4期41卷 398-400页

作者：刘毅敏张定林肖湘刘海红赵先英第三军医大学药学院化学教研室重庆400038

熊果酸（ursolic acid,UA）又名乌索酸、乌苏酸,属五环三萜类化合物,广泛存在于天然植物如枇杷叶、夏枯草、车前草、熊果、女贞子、山楂、白花蛇舌草等中,以游离或与糖结合成苷形式存在。研究表明,熊果酸具有多种药理活性,尤其是抗肿瘤... 详细信息

熊果酸（ursolic acid,UA）又名乌索酸、乌苏酸,属五环三萜类化合物,广泛存在于天然植物如枇杷叶、夏枯草、车前草、熊果、女贞子、山楂、白花蛇舌草等中,以游离或与糖结合成苷形式存在。研究表明,熊果酸具有多种药理活性,尤其是抗肿瘤活性,它不仅对多种致癌、促癌物有抵抗作用,而且对多种恶性肿瘤有抑制和细胞毒作用。近年来,熊果酸抗肿瘤活性及其机制研究是其药理活性中最受关注的研究内容。

关键词：熊果酸抗肿瘤机制