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佩恩重排反应机理的研究

佩恩重排反应机理的研究

作者：张兰翔山东师范大学

学位级别：硕士

环氧化合物是具有—C—C—结构的三元环醚。由于环张力的存在,环氧化物具有很高的反应活性,对酸和亲核试剂都很敏感,可与卤化氢、水、醇、胺、格利雅试剂等多种试剂发生反应而开环,是合成β-卤代醇,1,2-二醇、β-羟基胺、聚醚和高级醇... 详细信息

环氧化合物是具有—C—C—结构的三元环醚。由于环张力的存在,环氧化物具有很高的反应活性,对酸和亲核试剂都很敏感,可与卤化氢、水、醇、胺、格利雅试剂等多种试剂发生反应而开环,是合成β-卤代醇,1,2-二醇、β-羟基胺、聚醚和高级醇的原料,是有机合成的重要中间体。可以由烯的催化氧化或以过酸氧化的方法制备,也可由β-卤代醇与碱作用制得。作为有机合成的重要中间体,环氧环的位置往往可以决定环氧化合物发生反应的机理,环氧环的迁移反应可以使环氧化合物的反应更多样,产物种类更多。历史上,最早报道环氧环迁移的是英国的化学家Lake和Peat,该反应类似佩恩重排。但是,直到1962年佩恩报道了关于2.3-环氧醇在碱性条件下的反应后,这一系列反应才引起人们的关注。虽然,佩恩重排反应的研究很多,但主要是实验研究,关于该反应的机理基本上是推测,从理论上详细研究该机理的报道到目前为止,我们尚未见到。因此采用量子化学方法从理论上详细研究该反应的机理是一件非常有意义的工作。综合以上几点,在查阅文献的基础上,我们采用量子化学计算中的密度泛函B3LYP方法,对佩恩重排的反应机理、取代基效应以及溶剂等对反应的影响展开了系统研究,研究工作的主要内容由以下几个方面组成:1.佩恩重排反应机理的研究使用密度泛函理论和从头计算法,在6-311+G(d,p)水平上,详细研究了佩恩反应的机理,计算了无催化和氢氧根离子催化时反应的过渡态,以及各步反应的活化能,并采用IRC方法研究的反应路径。根据计算结果,反应机理可表示为:在无氢氧根离子存在时为:当有氢氧根离子存在时为:当无催化时,反应为基元反应,活化能较高,难以实现环氧环的迁移。当有氢氧根离子催化时,第一步与第三步,是典型的离子反应,反应很迅速且很容易进行。因此整个反应由第二步决定,第二步反应作为反应的决速步而存在。通过计算我们发现这步反应的活化能较低,与文献报道一致。2.端基取代基对反应的影响我们使用密度泛函理论和从头计算法,在6-311+G(d,p)水平上,详细研究了2.3-环氧醇不同取代基R(甲氧基,羧基,羟基,氨基),对佩恩重排反应的影响。计算了反应的过渡态,以及各步反应的活化能,并采用IRC方法研究的反应路径。结果表明,具有较强供电子能力的取代基对反应有一定的促进作用。3.伯、仲、叔醇对2,3-环氧醇的影响在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上,详细研究了2,3-环氧醇A位置的C上的取代基的多少,对反应的影响。4.氮杂佩恩重排反应机理的研究使用密度泛函理论和从头计算法,在6-311+G(d,p)水平上,我们研究了两种不同的氮杂佩恩重排的反应机理。计算了无催化和氢氧根离子催化时反应的过渡态,以及各步反应的活化能,并采用IRC方法研究的反应路径。根据计算结果,反应机理可表示为:氮杂佩恩重排反应的研究,使得佩恩重排反应更多元化,反应形式更灵活。5.四氢呋喃溶剂中2,3-环氧丁醇佩恩重排反应的研究在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上对2,3-环氧丁醇佩恩重排反应进行了能量计算,通过计算发现,四氢呋喃液相中,2,3-环氧丁醇佩恩重排反应的反应机理与气相中的相同,只是反应的活化能略微增加。

关键词： 2,3-环氧醇佩恩重排反应 B3LYP/6-311+G(d,p) 反应机理活化能

基于马王堆一号汉墓漆棺文化探析的微信小游戏设计

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基于马王堆一号汉墓漆棺文化探析的微信小游戏设计

作者：张兰翔湖南师范大学

学位级别：硕士

习近平总书记指出,弘扬中华优秀传统文化,要处理好继承与创造性发展之间的关系,重点做好传统文化的创造性转化和创新性发展。近年来,在传统文化传承与发展日益受到重视的同时,也遇到了一定的现实困境,难以广泛地渗透到人们的日常生活中... 详细信息

习近平总书记指出,弘扬中华优秀传统文化,要处理好继承与创造性发展之间的关系,重点做好传统文化的创造性转化和创新性发展。近年来,在传统文化传承与发展日益受到重视的同时,也遇到了一定的现实困境,难以广泛地渗透到人们的日常生活中。在当今互联网时代,如何利用科技创新赋能文化传播,打破文化传播的物理边界,使传统文化以更加丰富的形式进入大众视野,并且使接受度不断提高,是值得我们深入思考的问题。马王堆一号汉墓漆棺作为湖南省博物馆的重点文物,背后蕴含着深厚的精神文化内涵。目前湖南省博物馆对于漆棺文化的展示方式仍以单向传播为主,对于漆棺所构建的图像系统以及灵魂观念,并不能很好的传达给观众。针对目前漆棺文化传播存在的问题,还需要一个可以更好满足观众需求的解决方案,将漆棺背后的文化内涵传递出去,让观众从被动到主动地去接受漆棺文化知识。而微信小游戏作为一种新媒体,天然具有碎片化、轻量化的特点,这也符合新媒体时代下用户的使用习惯。因此,以微信小游戏为载体,创造性地传播马王堆一号汉墓漆棺文化,符合“文化+技术+创意”的发展趋势。首先本文通过对传统文化类微信小游戏现有的优秀案例进行分析,总结出传统文化类微信小游戏的特点及设计策略。其次结合设计策略,展开漆棺文化微信小游戏设计实践,通过实地考察、问卷调查和用户访谈的形式,针对用户对漆棺文化内容的需求展开调研,并结合调研结果进行游戏设计,完成游戏玩法模式、游戏内容及框架、低保真原型图以及游戏视觉设计等。最后,通过与程序员合作,完成“守护辛追夫人”微信小游戏的系统实现。

关键词：马王堆汉墓漆棺文化微信小游戏传统文化小程序

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基于小波包的矿压预测模型构建与应用

基于小波包的矿压预测模型构建与应用

作者：张兰翔安徽理工大学

学位级别：硕士

本文应用小波去噪的方法,基于实践中得到的大量数据,通过科学的研究方法对生产中的矿压监测进行系统的研究。为了减少人为因素以及监测过程中不可避免的系统误差给数据分析带来的不利影响,在对矿压监测数据进行预处理的基础上,采用小波... 详细信息

本文应用小波去噪的方法,基于实践中得到的大量数据,通过科学的研究方法对生产中的矿压监测进行系统的研究。为了减少人为因素以及监测过程中不可避免的系统误差给数据分析带来的不利影响,在对矿压监测数据进行预处理的基础上,采用小波去噪提取其中的有用信息,以反映矿压数据的真实情况;并将小波神经网络非线性组合预测方法引入矿压预测中,以最大限度地提高矿压预测的准确性。论文的主要工作如下：1、收集大量的有关小波去噪方面的资料,对其进行归纳分析,研究适合本文使用的小波研究方法。2、整理在实践中产生的大量矿压监测数据,除去其中的异常值。将有用的信息归纳在一起,利用小波包对其进行去噪处理,通过选择合适的小波系数、分解层次、阈值等对数据组成的信号进行处理。对处理后的小波信号进行分析,根据幅值的变化确定间断点的位置,并通过理论对间断点进行分析,以确定矿压突变的位置。3、对日常观测的巷道位移数据进行处理,通过数据的插补对其进行完善。建立基于LIBSVM的巷道位移预测模型。并通过工程实例对模型的可靠性进行验证。

关键词：小波去噪矿压突变巷道位移预测

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加强企业文化的重要性及对企业形象同质提升

企业家天地(下半月刊) 2008年第9期 98-99页

作者：张兰翔湖南建设集团有限公司

加强企业文化的研究,才能使中国企业文化的发展适应于改革开放的需要,适应于中国的现代化进程。本文对企业文化理论进行了研究,并简单分析了我国企业文化的重要性及对企业形象的提升作用。

关键词：企业文化企业形象加强

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裂隙岩体本构模型及数值模拟研究与应用

金属矿山 2013年第12期42卷 48-51页

作者：张兰翔查文华王昆安徽理工大学能源与安全学院

基于莫尔-库仑理论模型,结合裂隙岩体损伤力学方法,研究岩体中裂隙的出现、扩展从而实现岩体局部破坏的本构关系及演化方程,同时在FLAC3D提供的二次开发程序接口基础上,采用VC++程序语言实现了自定义本构模型,并将其编译成动态链接文件... 详细信息

基于莫尔-库仑理论模型,结合裂隙岩体损伤力学方法,研究岩体中裂隙的出现、扩展从而实现岩体局部破坏的本构关系及演化方程,同时在FLAC3D提供的二次开发程序接口基础上,采用VC++程序语言实现了自定义本构模型,并将其编译成动态链接文件进行加载与调用。将此本构模型应用于一实际巷道的开挖围岩稳定分析中,得到塑性区、位移场、应力等值线分布与莫尔-库仑模型计算结果分布相符合,从而进一步验证了模型的适用性和可靠性,这为工程的实际应用提供了一种方法。

关键词：裂隙岩体损伤演化巷道围岩本构模型

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湖南省博物馆微信小游戏设计研究

美与时代（创意）（上） 2021年第7期 93-95页

作者：张兰翔湖南师范大学美术学院

现阶段,博物馆的数字化建设还有很多问题亟待解决。微信小程序的出现,给博物馆提供了一种新型的服务形式,同时也为博物馆数字化建设提供了新的思路和机遇。马王堆一号汉墓漆棺作为湖南省博物馆的重点文物,背后蕴含着深厚的精神文化意义... 详细信息

现阶段,博物馆的数字化建设还有很多问题亟待解决。微信小程序的出现,给博物馆提供了一种新型的服务形式,同时也为博物馆数字化建设提供了新的思路和机遇。马王堆一号汉墓漆棺作为湖南省博物馆的重点文物,背后蕴含着深厚的精神文化意义。基于马王堆一号汉墓漆棺进行微信小游戏设计研究,以小游戏程序为载体传承汉代奇幻浪漫的漆棺文化,可帮助用户在娱乐过程中轻松地了解楚地汉人的灵魂观念,让漆棺上神秘诡谲的神怪及祥瑞图像重新走进现代人的生活,也为探索如何提高湖南省博物馆的数字文化服务水平,形成系统的公共文化服务体系提供参考。

关键词：汉墓漆棺传统文化微信小游戏湖南省博物馆

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