检索结果-南通市图书馆

K(FOX-7)·H_2O的合成、晶体结构和热行为

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

高等学校化学学报 2010年第4期31卷 638-643页

作者：徐抗震左现刚宋纪蓉王锋黄洁常春然西北大学化工学院西安710069 河南科技学院信息工程学院新乡453003 故宫博物院文保科技部北京100009

利用1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)和KOH在甲醇水体系中合成了一种新型有机钾盐,并培养出K(FOX-7)·H2O单晶.该晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数:a=0.7493(2)nm,b=0.9767(3)nm,c=2.0035(5)nm,α=90.017(4)°,β=97.129(4)°,γ=90.019(4)°,V=1.4548(7)nm3,Dc=1.865g/cm3,μ=0.724mm-1,F(000)=832,Z=8,R1=0.0523,wR2=0.1082.K(FOX-7)·H2O的热分解行为可分为一个脱水和两个放热分解过程,且第一放热分解反应的表观活化能和指前因子分别为135.9kJ/mol和1012.17s-1.热爆炸的临界温度为212.02℃.同时,利用微量热法测定了K(FOX-7)·H2O的比热容,298.15K时的摩尔热容为210.88J·mol-1·K-1.用测得的比热容方程计算了298.15K为基础的FOX-7的热力学函数,并得到了绝热至爆时间为15.7～16.8s之间的某一值.

关键词： 1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7) 钾盐晶体结构热行为绝热至爆时间

基于ReaxFF的甲烷无氧转化气相机理研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

物理化学学报 2021年第11期37卷 107-113页

作者：刘源段增晖李隽常春然西安交通大学化学工程与技术学院陕西省能源化工过程重点实验室西安710049 清华大学化学系有机光电子与分子工程教育部重点实验室北京100084 南方科技大学化学系广东深圳518055

晶格限域的Fe■SiO_(2)催化剂在甲烷无氧直接转化生成乙烯的反应中表现出优异的性能。但由于反应条件苛刻,对该反应的分子机理研究一直存在较大的挑战。本文采用反应力场的方法模拟近反应条件下甲烷无氧直接转化气相机理,发现当气相只... 详细信息

晶格限域的Fe■SiO_(2)催化剂在甲烷无氧直接转化生成乙烯的反应中表现出优异的性能。但由于反应条件苛刻,对该反应的分子机理研究一直存在较大的挑战。本文采用反应力场的方法模拟近反应条件下甲烷无氧直接转化气相机理,发现当气相只有甲基自由基存在时,很难产生高选择性乙烯产物。当在气相中加入氢自由基时,虽能在一定程度上增强甲烷的活化,但同样较难生成乙烯。高温下热裂解C_(10)H_(12)分子能同时产生氢自由基和乙烯分子,能合理地解释实验中加入C_(10)H_(12)分子可以在一定程度上提高乙烯选择性和甲烷转化率的现象。总之,甲烷无氧直接转化高选择性生成乙烯很难通过单纯的气相反应机理来实现,进而推断催化剂表面在甲烷活化和转化的整个过程中起着至关重要的作用。

关键词：甲烷活化无氧转化气相机理反应力场计算模拟热裂解反应

新型高能钝感材料FOX-7衍生物的合成、结构与性质研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

新型高能钝感材料FOX-7衍生物的合成、结构与性质研究

作者：常春然西北大学

学位级别：硕士

作为军事武器的能源和民用做功工质,含能材料一直是国防工业以及国民经济中重要的基础产业和重点研究领域。而如何解决含能材料的“高能量”、“高安全性”这一相互制约的矛盾,获得新一代高能钝感炸药,一直是国内外同行关注的热点。1,1... 详细信息

作为军事武器的能源和民用做功工质,含能材料一直是国防工业以及国民经济中重要的基础产业和重点研究领域。而如何解决含能材料的“高能量”、“高安全性”这一相互制约的矛盾,获得新一代高能钝感炸药,一直是国内外同行关注的热点。1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(简称FOX-7)正是在这一背景下新近合成的新型高能低感炸药,其稳定的分子结构、优良的综合性能和广阔的应用前景引起了含能材料研究者的高度重视。为了进一步挖掘FOX-7的优越性能,并探索出更加理想的新型含能材料。本文合成了6种FOX-7的盐和衍生物,首次培养出6种化合物的单晶,并用X-射线四圆衍射仪测定了晶体结构。这6种化合物分别是:FOX-7的胍盐[G(FOX-7)]、1-氨基-1-肼基-2,2-二硝基乙烯(AHDNE)、1-氨基-1-甲胺基-2,2-二硝基乙烯(AMFOX-7)、2-(二硝基亚甲基)-1,3-二氮戊烷(DNDZ)、FOX-7的钾盐[K(FOX-7)·HO]、2-(二硝基亚甲基)-1,3-二氮戊烷钾盐[K(DNDZ)]。运用Gaussian 03程序对G(FOX-7)、AHDNE、AMFOX-7、DNDZ进行了几何优化和频率计算,提供了几何构型参数、自然原子电荷、前线轨道能量及组成。在非等温条件下,运用DSC-TG/DTG方法研究了以上6种化合物的热行为。用Kissinger法、Ozawa法、微分方程法和积分方程法确定了AHDNE、AMFOX-7和K(DNDZ)热分解过程的非等温反应动力学参数、热分解反应动力学机理函数。并得到了6种化合物在峰温处的热分解反应活化熵(△S)、活化焓(△H)、活化自由能(△G)及临界热爆炸温度(T)。测定了FOX-7及6种化合物的的连续比热容。并在此基础上,计算了各化合物以298.15 K为基准,283-353 K温区的热力学函数值(焓、熵和吉布斯自由能)。利用比热容与温度的关系式及热分解参数计算出FOX-7、AHDNE、AMFOX-7、DNDZ和K(DNDZ)的绝热至爆时间,从而可以更直观地评定各化合物的热安定性和安全性。

关键词： 1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7) 晶体结构量化计算热性质非等温热分解动力学

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

甲醇作为甲基化试剂催化体系研究进展

石油学报(石油加工) 2023年第6期39卷 1442-1452页

作者：杨东元王斌崔新江常春然西安交通大学化学工程与技术学院陕西省能源化工过程强化重点实验室陕西西安710049 中国科学院兰州化学物理研究所甘肃兰州730000 陕西延长石油(集团)有限责任公司陕西西安710069

甲醇是最小的含有碳氢氧的饱和有机分子,广泛应用于能源、化工以及有机合成等领域。通过氢转移的方法,将甲醇作为甲基化试剂,与胺、醇/酮以及烃类化合物耦合转化制备高值化的甲基化产品,是一项非常有意义的研究工作。氢转移反应过程的... 详细信息

甲醇是最小的含有碳氢氧的饱和有机分子,广泛应用于能源、化工以及有机合成等领域。通过氢转移的方法,将甲醇作为甲基化试剂,与胺、醇/酮以及烃类化合物耦合转化制备高值化的甲基化产品,是一项非常有意义的研究工作。氢转移反应过程的机理主要包括:甲醇的催化脱氢制甲醛;甲醛与底物脱水获得不饱和键;不饱和键原位加氢获得最终的产物。总结了近年来甲醇作为甲基化试剂,通过氢转移的方法制备甲基化胺、醇/酮以及烃类化合物催化体系的发展,并重点介绍了基于贵金属与非贵金属的均相和多相反应体系。鉴于反应过程中甲醇催化脱氢和不饱和键加氢对反应活性和选择性的影响这一科学问题,通过配位结构/金属载体的相互作用的调控有可能制备高催化性能均相/多相催化反应体系,且多相非贵金属催化体系具有较好的工业化应用前景。

关键词：甲醇甲基化胺醇烃

Pt-Cu合金催化剂上甲烷无氧偶联的机理与微观动力学研究:从单原子位点到单团簇位点

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

Chinese Journal of Catalysis 2023年第5期48卷 90-100页

作者：黄正清贺姝玥班涛高新许云华常春然西安交通大学化学工程与技术学院陕西省能源化工过程强化重点实验室陕西西安710049 榆林学院化学与化工学院陕西省低变质煤洁净利用重点实验室陕西榆林719000

随着天然气和页岩气资源的大量发现,作为主要成分的甲烷,其转化为高值化学品是一条具有开发潜力的路径.在各种甲烷转化途径中,甲烷无氧直接转化具有碳原子利用率高和二氧化碳排放少的优点,更具应用前景.然而,甲烷的无氧转化仍然面临反... 详细信息

随着天然气和页岩气资源的大量发现,作为主要成分的甲烷,其转化为高值化学品是一条具有开发潜力的路径.在各种甲烷转化途径中,甲烷无氧直接转化具有碳原子利用率高和二氧化碳排放少的优点,更具应用前景.然而,甲烷的无氧转化仍然面临反应温度高、C_(2)烃选择性低和催化剂易积碳失活的难题.因此,大量的研究集中在催化剂研发上,期望通过选择性地打破C-H键,并且催化C-C偶联,实现高效活化甲烷、高选择性生成C_(2)烃,近期研究发现,被Cu等金属隔离的Pt位点,被金属氧化物分散的Pt位点,都有利于甲烷无氧偶联生成C_(2)烃.特别是Pt-Cu单原子合金催化剂,其中分散的Pt单原子不仅.具有较高的打破C-H键活性,而且能够抑制甲烷深度脱氢,具有很好的抗积碳性能.虽然单原子Pt具有很好的甲烷活化性能,但进一步催化C_(2)烃生成的反应过程并不清楚,同时单分散的Pt团簇也可能存在于Pt-Cu合金表面,而关于它们催化甲烷无氧偶联的机制也缺乏研究和认识.本文在Cu(111)表面建立Pt_(1),Pt_(2)和Pt_(3)位点(分别标记为Pt_(1)©Cu(111),Pt_(2)©Cu(111)和Pt_(3)©Cu(111)),采用密度泛函理论计算与微观动力学模拟相结合的方法,研究甲烷无氧偶联的催化反应机理与反应性能,评估并比较单原子与单团簇的催化反应性能.通过对甲烷分解的基元反应计算发现,CH_(4),CH_(3)和CH_(2)的脱氢反应分别在Cu(111)上的Pt_(1),Pt_(2)和Pt_(3)位点上最有利.然而,相应的CHx(x=3,2,1)物种直接偶联形成C_(2)H_(6),C_(2)H_(4)和C_(2)H_(2)的反应,分别在Cu(111)上的Pt_(3),Pt_(1)和Pt_(2)位点上最有利.三种Pt位点独特的反应趋势,主要源于Pt位点与CHx物种不同的结合能力.反应条件下甲烷无氧偶联的微观动力学模拟表明,Pt_(1)©Cu(111)催化甲烷转化的活性最高,而加入少量的氢气可以显著提高乙烯的选择性,750 K时最高选择性可达96.2%.在Pt_(1)©Cu(111)表面,Pt位点主要负责C-H键裂解,Cu位点是C-C偶联的活性中心.通过密度泛函理论计算,发现Pt_(1)©Cu(111)在反应条件下结构稳定.综上,本文揭示了Pt单原子位点(SASs)和Pt单团簇位点(SCSs)上的甲烷无氧偶联反应机制,并预测Pt SASs在甲烷无氧偶联中比Pt SCSs更有优势,为高效甲烷无氧偶联催化剂制备提供一定借鉴.

关键词：甲烷微观动力学模拟单原子催化剂单团簇催化剂密度泛函理论

咪唑苦味酸盐C_3N_2H_5^+C_6N_3O_7H_2^-的合成、晶体结构和量子化学

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

火炸药学报 2009年第6期32卷 48-52页

作者：李丹任莹辉赵凤起仪建华常春然宋纪蓉西北大学化工学院/陕西省物理无机化学重点实验室陕西西安710069 西安近代化学研究所陕西西安710065 故宫博物院文保科技部北京100009

利用咪唑的醇溶液与苦味酸的醇溶液合成了咪唑的苦味酸盐C3N2H5+C6N3O7H-2,并培养出单晶,通过X射线单晶结构分析法测定了其晶体结构。结果表明,晶体属于正交晶系,空间群为Pbca,晶胞参数为:a=0.8950nm,b=1.3474(3)nm,c=2.0164nm,α=β=γ... 详细信息

利用咪唑的醇溶液与苦味酸的醇溶液合成了咪唑的苦味酸盐C3N2H5+C6N3O7H-2,并培养出单晶,通过X射线单晶结构分析法测定了其晶体结构。结果表明,晶体属于正交晶系,空间群为Pbca,晶胞参数为:a=0.8950nm,b=1.3474(3)nm,c=2.0164nm,α=β=γ=90°,V=2.4317(3)nm3,Dc=1.624g/cm3,Z=8,F(000)=1216。运用Gaussian 03程序,在6-311+G(d)的基组上,用HF和B3LYP两种方法对标题化合物进行了理论研究,并对原子净电荷及原子间布局进行了分析。

关键词：有机化学量子化学苦味酸盐晶体结构理论计算

Au及Au-Pd催化剂催化甲醇选择氧化反应的理论研究

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

Au及Au-Pd催化剂催化甲醇选择氧化反应的理论研究

铁酸系列复合金属氧化物铝热反应焓的理论研究

中国化学会第29届学术年会

作者：常春然李隽西安交通大学化学工程与技术学院清华大学化学系

醇→醛的定向转化是有机化学中最重要的基础化学反应之一,开发新型催化剂以实现醇类在氧气或空气条件下的选择性氧化是该领域重要的研究方向[1-2]。为了探究醇类选择氧化的微观机理以及催化剂的构效关系,本文采用DFT计算方法,分别在Au及... 详细信息

醇→醛的定向转化是有机化学中最重要的基础化学反应之一,开发新型催化剂以实现醇类在氧气或空气条件下的选择性氧化是该领域重要的研究方向[1-2]。为了探究醇类选择氧化的微观机理以及催化剂的构效关系,本文采用DFT计算方法,分别在Au及Au-Pd催化剂模型上系统研究了甲醇→甲醛的基元反应过程。研究表明:甲醇可以通过两步氧化脱氢转化为甲醛。在纯Au催化剂上氧气分子的活化是决速步骤[3],引入Pd组分后可以明显提高氧气的吸附与活化,尤其是次邻的"Pd单体对"可以为CH3OH和O2提供理想的共吸附位点,并促进氧气分子通过形成过氧氢自由基（*OOH）而活化[4]。*OOH基团可以直接参与甲醇的氧化脱氢,也可先分解为*O及*OH再进行氧化脱氢。深入分析表明:醇的氧化程度与活性氧物种类型（如:*OOH,*O,*OH等）有密切联系,氧化能力较弱的*OOH更容易实现醇→醛的选择氧化。本研究从分子水平上揭示了Au及Au-Pd催化醇类选择氧化的内在机理,阐明了Au、Pd两组分协同催化的原理,为理解醇类选择氧化反应的本质以及双金属催化剂的理性设计提供理论依据。

关键词： Au Au-Pd 选择氧化甲醇密度泛函理论(DFT)

来源： cnki会议评论

在线全文

cnki会议

学校读者我要写书评

暂无评论

火炸药学报 2016年第5期39卷 46-50,57页

作者：王猛杰常春然徐抗震马海霞赵凤起西北大学化工学院陕西西安710069 西安交通大学化学工程与技术学院陕西西安710049 西安近代化学研究所燃烧与爆炸技术重点实验室陕西西安710065

运用密度泛函理论(DFT),在Material Studio程序包的GGA-PBE、GGA-BLYP、GGA-PW91泛函结合DNP基组水平上,计算了7种常见金属氧化物的铝热反应焓。将计算值与实验值进行对比,确定出最佳计算基组水平。在此基础上,对6种铁酸系列复合金属氧... 详细信息

运用密度泛函理论(DFT),在Material Studio程序包的GGA-PBE、GGA-BLYP、GGA-PW91泛函结合DNP基组水平上,计算了7种常见金属氧化物的铝热反应焓。将计算值与实验值进行对比,确定出最佳计算基组水平。在此基础上,对6种铁酸系列复合金属氧化物(CuFe2O4、NiFe2O4、CoFe2O4、MgFe2O4、ZnFe2O4、MnFe2O4)的铝热反应焓进行了理论计算,并运用盖斯定律导出其标准摩尔生成焓。结果表明,GGA-PBE/DNP方法计算的标准摩尔反应焓精度高、误差小,平均误差7.072kJ/mol;在GGA-PBE/DNP水平下,6种复合金属氧化物的铝热反应焓分别为-3 695.02、-3 388.53、-3 380.13、-841.06、-3 142.57和-2 738.40kJ/mol,与等量物理混合金属氧化物的铝热反应焓相差不大。6种复合金属氧化物标准摩尔生成焓为-992.96、-1 092.12、-1 090.13、-1 431.13、-1 185.15和-1 311.78kJ/mol。

关键词：量子化学密度泛函理论 DFT 铝热反应复合金属氧化物

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

水在化学反应中的(助)催化作用研究进展

中国科学：化学 2016年第1期46卷 1-11页

作者：常春然赵亚帆龙波黄正清李隽西安交通大学化学工程与技术学院工业催化研究所西安710049 清华大学化学系有机光电子与分子工程教育部重点实验室北京100084 贵州民族大学信息工程学院贵阳550025

水广泛存在于众多化学反应体系中,除了提供反应媒介外,还发挥着很多其他的重要作用.近年来,水的(助)催化作用受到催化科学工作者的广泛关注,并且取得了一系列研究成果.本文从实验和理论两个方面,对水或水气在气相分子反应、液相反应及... 详细信息

水广泛存在于众多化学反应体系中,除了提供反应媒介外,还发挥着很多其他的重要作用.近年来,水的(助)催化作用受到催化科学工作者的广泛关注,并且取得了一系列研究成果.本文从实验和理论两个方面,对水或水气在气相分子反应、液相反应及固体催化剂表面反应中的催化作用及机理进行了介绍和总结.

关键词：水催化作用氢转移氧气活化过氧氢机理