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乙醇Guerbet缩合合成正丁醇反应催化剂性能的研究进展

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高校化学工程学报 2018年第4期32卷 748-757页

作者：朱雄华安华良赵新强王延吉河北工业大学化工学院绿色化工与高效节能河北省重点实验室天津300130

由于生物丁醇比生物乙醇具有更高的能量密度和燃油效率,能与汽油以任意比混合、对发动机和管路无腐蚀性,因此生物丁醇更适宜作为日益枯竭的化石燃料的替代品。乙醇Guerbet缩合反应合成正丁醇具有原料来源广、工艺流程短、环境友好等优点... 详细信息

由于生物丁醇比生物乙醇具有更高的能量密度和燃油效率,能与汽油以任意比混合、对发动机和管路无腐蚀性,因此生物丁醇更适宜作为日益枯竭的化石燃料的替代品。乙醇Guerbet缩合反应合成正丁醇具有原料来源广、工艺流程短、环境友好等优点,因而受到国内外广泛关注。作者系统比较了用于乙醇Guerbet缩合合成正丁醇反应催化剂的性能,并对今后催化剂的研究方向进行了展望。

关键词：乙醇 Cuerbet缩合正丁醇催化剂

Ni/La-Al2O3的制备及催化正丁醛“一锅法”合成辛醇反应性能

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化工学报 2017年第4期68卷 1381-1389页

作者：李颖刘肖红安华良赵新强王延吉河北工业大学化工学院绿色化工与高效节能河北省重点实验室天津300130

辛醇(2-乙基己醇)是重要的基本有机化工原料,其工业生产由丙烯氢甲酰化合成正丁醛、正丁醛自缩合制备2-乙基-2-己烯醛(辛烯醛)、辛烯醛加氢生成辛醇3个反应单元构成。本研究旨在以Ni/La-Al_2O_3为催化剂实现正丁醛顺序自缩合和加氢"一锅... 详细信息

辛醇(2-乙基己醇)是重要的基本有机化工原料,其工业生产由丙烯氢甲酰化合成正丁醛、正丁醛自缩合制备2-乙基-2-己烯醛(辛烯醛)、辛烯醛加氢生成辛醇3个反应单元构成。本研究旨在以Ni/La-Al_2O_3为催化剂实现正丁醛顺序自缩合和加氢"一锅法"合成辛醇。首先制备了Ni/La-Al_2O_3催化剂,并考察了制备条件对其催化性能的影响,结果表明Ni/La-Al_2O_3适宜的制备条件为Ni负载量为25%(质量分数),浸渍Ni(NO_3)_2并老化后,于500℃下焙烧4 h,再于550℃还原3 h。在适宜的反应条件下,正丁醛完全转化,辛醇的收率为67.0%。结合XRD和SEM表征发现,γ-Al_2O_3水合是导致Ni/La-Al_2O_3催化剂失活的主要原因之一。

关键词：正丁醛催化剂一锅法合成加氢集成

尿素法合成氨基甲酸酯类化合物反应的研究进展

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化学通报 2012年第8期75卷 697-701页

作者：窦凌云赵新强安华良王延吉绿色化工与高效节能河北省重点实验室河北工业大学化工学院天津300130

综述了有机胺、尿素和醇一步合成氨基甲酸酯类化合物反应的研究进展,重点讨论了合成反应中所涉及的催化剂、反应条件和反应机理,并对该合成方法的应用前景进行了展望。

关键词：有机胺尿素醇氨基甲酸酯类化合物

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二氧化氮为硝化剂的苯硝化反应

精细石油化工 2010年第5期27卷 28-31页

作者：苑保国安华良赵新强河北工业大学化工学院绿色化工与高效节能河北省重点实验室天津300130

以溶胶-凝胶法制备的负载型磷钨杂多酸为催化剂,分别在常压和加压条件下,优化了NO_2代替硝酸作为硝化剂的苯液相硝化反应条件。对于常压反应,在m(催化剂):m(苯)=1:12、NO_2气体流速为10 mL/min、O_2流速为5 mL/min、反应时间为8 h、反... 详细信息

以溶胶-凝胶法制备的负载型磷钨杂多酸为催化剂,分别在常压和加压条件下,优化了NO_2代替硝酸作为硝化剂的苯液相硝化反应条件。对于常压反应,在m(催化剂):m(苯)=1:12、NO_2气体流速为10 mL/min、O_2流速为5 mL/min、反应时间为8 h、反应温度为60℃的件下,硝基苯收率为29.5%。对于加压反应,适宜的反应条件为:n(NO_2)n(苯)=2.5:1,w(催化剂)=3.5%,O_2初始压力1.0 MPa,反应温度90℃,反应时间6 h。在此条件下,硝基苯收率为41.8%。

关键词：二氧化氮苯硝化反应硝基苯

1,1,3,3-四甲基-2-环己基胍的制备及其催化合成二甘醇双烯丙基碳酸酯

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石油化工 2008年第6期37卷 602-606页

作者：孙潇磊赵新强安华良王延吉河北工业大学绿色化工与高效节能河北省重点实验室天津300130

以环己胺和四甲基脲为原料,采用三氯氧磷法制备了1,1,3,3-四甲基-2-环己基胍(CyTMG),通过正交实验对制备条件进行了优化,优化的制备条件为:四甲基脲与三氯氧磷的摩尔比为1:1.0,加入三氯氧磷后、加入环己胺前的反应时间为11h,加入环己胺... 详细信息

以环己胺和四甲基脲为原料,采用三氯氧磷法制备了1,1,3,3-四甲基-2-环己基胍(CyTMG),通过正交实验对制备条件进行了优化,优化的制备条件为:四甲基脲与三氯氧磷的摩尔比为1:1.0,加入三氯氧磷后、加入环己胺前的反应时间为11h,加入环己胺后、加入蒸馏水前的反应时间为36h,加入蒸馏水后的反应时间为15min。在此条件下,CyTMG收率为50.1%。利用红外光谱、核磁共振、电喷雾质谱等方法对CyTMG的结构进行了表征。将CyTMG作为催化剂和缚酸剂用于CO2法合成二甘醇双烯丙基碳酸酯(ADC)的反应,适宜的反应条件为:反应温度80℃、反应初始压力4.0MPa、氯丙烯与二甘醇摩尔比6、CyTMG与二甘醇摩尔比3.4、反应时间12h,在此条件下,ADC收率为63.0%。采用NaOH溶液回收CyTMG,回收率为80.4%。

关键词：三氯氧磷 1,1,3,3-四甲基-2-环己基胍二氧化碳二甘醇双烯丙基碳酸酯催化剂

Synthesis of Toluene-2,4-Bisurea from 2,4-Toluene Diamine and Urea and the Reaction Kinetics

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Chinese Journal of Chemical Engineering 2013年第8期21卷 927-932页

作者：王娜耿艳楼安华良赵新强王延吉 Hebei Provincial Key Lab of Green Chemical Technology & High Efficient Energy Saving Hebei University of Technology

Toluene-2,4-bisurea (TBU) is an important intermediate for urea route to dimethyl toluene-2,4-dicarbamate and the study on TBU synthesis via the reaction of 2,4-toluene diamine (TDA) and urea is of great significance. Firstly, thermodynamic analysis shows that the reaction is exothermic and a high equilibrium conversion of TDA is expected due to its large reaction equilibrium constant. Secondly, under the suitable reaction conditions, 130 °C, 7 h, and molar ratio of TDA/zinc acetate/urea/sulfolane 1/0.05/3.5/10, TDA conversion is 54.3%, and TBU yield and selectivity are 39.8% and 73.3% respectively. Lastly, the synthesis of TBU is a 1st order reaction with respect to TDA and the reaction kinetics model is established. This work will provide useful information for commercializing the urea route to toluene-2,4-dicarbamate (TDC).

关键词： 2,4-toluene diamine urea toluene-2,4-bisurea reaction kinetics

H4SiW12O40/SiO2催化正丁醛自缩合反应

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化工学报 2014年第6期65卷 2106-2112页

作者：陈翠娜刘肖红安华良赵新强王延吉河北工业大学化工学院绿色化工与高效节能河北省重点实验室天津300130

正丁醛自缩合合成辛烯醛是工业生产辛醇的重要步骤之一。首先考察了3种杂多酸H3PW12O40、H4SiW12O40和H3PMo12O40对正丁醛自缩合反应的催化性能,发现H4SiW12O40的催化性能最好。其次,利用浸渍法制备了负载型H4SiW12O40催化剂,考察了载... 详细信息

正丁醛自缩合合成辛烯醛是工业生产辛醇的重要步骤之一。首先考察了3种杂多酸H3PW12O40、H4SiW12O40和H3PMo12O40对正丁醛自缩合反应的催化性能,发现H4SiW12O40的催化性能最好。其次,利用浸渍法制备了负载型H4SiW12O40催化剂,考察了载体和制备条件对催化剂性能的影响,确定以SiO2为载体,H4SiW12O40负载量为50%(质量分数),在150℃焙烧2 h的制备条件。探讨了反应条件对催化剂性能的影响,确定了适宜反应条件:催化剂与正丁醛的质量比为0.15,反应温度120℃,反应时间6 h。在此条件下,正丁醛的转化率为90.4%,辛烯醛的选择性为89.2%。通过对催化剂进行ICP-AES分析和XRD表征,发现活性组分流失是造成催化剂稳定性差的主要原因。为减缓H4SiW12O40的流失,以[emim]BF4离子液体为模板剂,采用溶胶-凝胶法制备了H4SiW12O40/SiO2催化剂,实验结果表明,催化剂稳定性有一定程度的提高。

关键词：正丁醛催化剂羟醛缩合合成辛烯醛多相反应

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尿素羰基化作用研究进展

化学通报 2011年第6期74卷 491-496页

作者：王娜赵新强安华良王延吉绿色化工与高效节能河北省重点实验室河北工业大学化工学院天津300130

综述了尿素作为羰基化试剂合成氨基酸酯或碳酸酯类化合物及脲类化合物的研究进展,详细讨论了合成反应中所涉及的催化剂、反应机理和工艺条件,指出通过尿素醇解或胺解反应合成相应化合物是一条绿色工艺路线,具有广阔应用前景。

关键词：尿素羰基化醇解胺解

四甲基胍与离子液体协同催化合成苯氨基甲酸甲酯

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石油化工 2008年第12期37卷 1255-1259页

作者：王娜耿艳楼赵新强安华良王延吉绿色化工与高效节能河北省重点实验室河北工业大学化工学院天津300130

将一系列咪唑类离子液体分别与四甲基胍(TMG)进行预混合制得一系列催化剂,于相同条件下考察了催化剂在苯胺(AN)与碳酸二甲酯(DMC)合成苯氨基甲酸甲酯(MPC)反应中的催化性能。结果表明,[bmim]BF_4([bmim]为1-丁基-3-甲基咪唑)与 TMG 混... 详细信息

将一系列咪唑类离子液体分别与四甲基胍(TMG)进行预混合制得一系列催化剂,于相同条件下考察了催化剂在苯胺(AN)与碳酸二甲酯(DMC)合成苯氨基甲酸甲酯(MPC)反应中的催化性能。结果表明,[bmim]BF_4([bmim]为1-丁基-3-甲基咪唑)与 TMG 混合制得的催化剂的活性最好。同时考察了催化剂制备条件对催化性能的影响,结果表明,在 m([bmim]BF_4):m(TMG)=2、20℃、60 min 的条件下制得的催化剂的性能最佳。优化了该催化剂合成 MPC 的反应条件,优化合成条件为n(DMC):n(AN)=3、170℃、3 h、催化剂用量为反应物总质量的15%,在此条件下,MPC 收率为46.0%,选择性为59.8%。将TMG 和[bmim]BF_4分别回收后,再制成催化剂循环使用,循环使用5次后,MPC 收率没有明显降低。

关键词：苯胺碳酸二甲酯苯氨基甲酸甲酯离子液体四甲基胍协同催化