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几个硫-叶立德反应机理的量子拓扑研究

化学学报 2001年第1期59卷 56-61页

作者：曾艳丽郑世钧孟令鹏河北师范大学计算量子化学研究所石家庄050091

采用MP2 (FC) /6- 3 11+ +G(d ,p)对硫叶立德和类硫叶立德自由基反应机理进行了探讨 .优化了中间体、过渡态和产物的几何构型 .本文侧重从量子拓扑学的角度 ,对IRC(内禀反应坐标 )反应进程中各点进行电子密度拓扑分析 ,讨论了反应过程... 详细信息

采用MP2 (FC) /6- 3 11+ +G(d ,p)对硫叶立德和类硫叶立德自由基反应机理进行了探讨 .优化了中间体、过渡态和产物的几何构型 .本文侧重从量子拓扑学的角度 ,对IRC(内禀反应坐标 )反应进程中各点进行电子密度拓扑分析 ,讨论了反应过程中化学键的断裂、生成和化学键的变化规律 .找到了这类反应的能量过渡态和结构过渡态 ,上述两个反应都是先经历一个没有形成三元环拓扑结构的能量过渡态 ,再经历一个形成了三元环拓扑结构的结构过渡态。

关键词：硫叶立德类硫叶立德自由基结构过渡态能量过渡态反应机理量子拓扑

XNCS→XSCN(X=Cl,Br)异构化的实验与量子化学研究

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化学学报 2004年第12期62卷 1101-1109,MJ01页

作者：曾艳丽郑世钧孟令鹏王殿勋中国科学院研究生院化学系北京100039 河北师范大学计算量子化学研究所石家庄050091 中国科学院化学研究所北京100080

捕获得到了纯净化合物ClSCN和BrSCN紫外光电子能谱图 ,OVGF方法计算的ClSCN和BrSCN的电离能与实验值吻合很好 ,并用该方法首次预测了ClNCS和BrNCS的电离能 .讨论了XNCS→XSCN (X =Cl ,Br)的异构化过程 ,首次优化得到了四元环过渡态的构... 详细信息

捕获得到了纯净化合物ClSCN和BrSCN紫外光电子能谱图 ,OVGF方法计算的ClSCN和BrSCN的电离能与实验值吻合很好 ,并用该方法首次预测了ClNCS和BrNCS的电离能 .讨论了XNCS→XSCN (X =Cl ,Br)的异构化过程 ,首次优化得到了四元环过渡态的构型 .着重从电子密度拓扑分析计算了反应进程中的各点 ,讨论了反应进程中键的断裂和生成 ,上述反应都经历了三元环过渡结构 ,找到了这类反应的“能量过渡态”和“结构过渡态”

关键词：异构化量子化学电离能反应进程能量过渡态结构过渡态卤素硫代氰酸盐紫外光电子能谱

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氧原子与二硫化碳反应的机理

物理化学学报 1999年第11期15卷 990-996页

作者：孟令鹏郑世钧蔡新华河北师范大学化学系石家庄050091

用从头计算法、内禀反应坐标和电子密度拓扑分析方法研究了3P态氧原子与二硫化碳的反应.找到了分别形成CS+SO,S+OCS和S2+CO三个反应通道上的极小点和过渡态.采用UHF/631G进行几何构型优化,并在UMP2/631G水平上进行能量校正.三个反应通... 详细信息

用从头计算法、内禀反应坐标和电子密度拓扑分析方法研究了3P态氧原子与二硫化碳的反应.找到了分别形成CS+SO,S+OCS和S2+CO三个反应通道上的极小点和过渡态.采用UHF/631G进行几何构型优化,并在UMP2/631G水平上进行能量校正.三个反应通道上的稳定点和过渡态都经内禀反应坐标(IRC)跟踪得以确认,并用电子密度拓扑分析方法考察了反应过程中化学键的变化.计算结果表明,反应过程中所有稳定点和过渡态都具有Cs对称性,即对每个反应通道而言在整个反应过程中分子始终保持在同一平面内.在三个反应通道中,第一个反应通道O+CS2→CS+SO由于具有较小的活化能而更容易发生,与实验结果相一致.文中对反应机理进行了较详细的讨论.

关键词：二硫化碳氧化氧原子反应机理

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聚乙炔掺杂导电的双向机制

化学学报 1991年第1期49卷 26-31页

作者：王荣顺孟令鹏东北师范大学化学系长春130024 河北师范学院化学系石家庄050016

提出了一种掺杂聚乙炔的双向导电机理.垂直聚乙炔分子链方向的电荷输运是通过掺杂原子(或分子)在链间振动实现的;平行分子链方向的电荷输运是通过电荷密度波的传播实现的.掺杂聚乙炔的电导率随掺杂剂与聚乙炔链之间电荷转移量的增大而增大.

关键词：聚乙炔掺杂导电导电机理掺杂剂

杂氮硅三环类化合物的紫外光电子能谱及化学键的理论研究

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高等学校化学学报 1999年第8期20卷 1285-1290页

作者：孙政郑世钧孟令鹏王殿勋河北师范大学化学系石家庄050091 中国科学院化学研究所

报道了 10种杂氮硅三环类化合物的紫外光电子能谱 (UPS) .采用 RHF/ 3- 2 1G对各化合物进行了构型优化 .根据各化合物 UPS的谱带特征结合 RHF/ 6 - 31G*的计算结果对谱图进行了合理的解析和指认 .利用 6 - 31G* 基组进行的电子密度拓扑... 详细信息

报道了 10种杂氮硅三环类化合物的紫外光电子能谱 (UPS) .采用 RHF/ 3- 2 1G对各化合物进行了构型优化 .根据各化合物 UPS的谱带特征结合 RHF/ 6 - 31G*的计算结果对谱图进行了合理的解析和指认 .利用 6 - 31G* 基组进行的电子密度拓扑分析表明 ,各化合物的 N和 Si原子间均存在键鞍点 ,从理论上证实了 N和 Si原子间存在成键作用 .各化合物的 UPS和 SCF MO计算和电子密度拓扑分析都表明 ,在该类体系中 σN→ Si配键是比杂氮硼三环类化合物中 σN→ B配键弱得多的成键作用 ;文中同时讨论了不同取代基对 Si和 N间成键作用的影响 .

关键词：杂氮硅三环类紫外光电子能谱从头算化学键

系列杂氮钛三环中的分子内弱相互作用的紫外光电子能谱和理论研究

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化学学报 2001年第12期59卷 2080-2083页

作者：孙政郑世钧孟令鹏王殿勋中国科学院化学研究所河北师范大学化学系

首次报道了四种杂氮钛三环的紫外光电子能谱,结合量子化学从头算和电子密度拓扑分析方法对这些化合物的电子结构和分子内存在的弱相互作用进行了分析研究.通过优化STO-6G(d)基组(C:ζ1s=5.66,ζ2s=1.675,ζ2p=1.66;O:ζ1s=7.67,ζ2s=2.... 详细信息

首次报道了四种杂氮钛三环的紫外光电子能谱,结合量子化学从头算和电子密度拓扑分析方法对这些化合物的电子结构和分子内存在的弱相互作用进行了分析研究.通过优化STO-6G(d)基组(C:ζ1s=5.66,ζ2s=1.675,ζ2p=1.66;O:ζ1s=7.67,ζ2s=2.25,ζ2p=2.20;N:ζ1s=6.66,ζ2s=1.91,ζ2p=1.89;H:ζ1s=1.24)对所研究的化合物进行了分子轨道计算,结合计算结果对化合物的紫外光电子能谱进行了解析和指认.实验得到的体现分子内弱相互作用σN-Ti的轨道电子的电离能表明了N,Ti间相互作用的弱成键特性,电子密度拓扑分析显示N,Ti原子间存在体现成键作用的键鞍点,键鞍点处电子密度的拓扑性质也进一步支持了N,Ti间弱成键作用的特性.

关键词：杂氮钛三环紫外光电子能谱分子内弱相互作用从头算电子密度拓扑分析电子结构量子化学

四苯基卟啉及其系列衍生物电子光谱的INDO/CI研究

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光谱学与光谱分析 1999年第3期19卷 297-301页

作者：李丽郑世钧孟令鹏陈瑞芝河北师范大学西校区化学系

运用ＭＮＤＯ计算和群论，优化得到了较满意的中位取代四苯基卟啉（Ｈ２ＴＰＰ）的分子构型。并结合ＩＮＤＯ／ＣＩ方法，对四苯基卟啉及其系列衍生物进行了电子结构的研究和电子光谱主要吸收带的指认。提出五分子轨道模型，揭示了卟啉... 详细信息

运用ＭＮＤＯ计算和群论，优化得到了较满意的中位取代四苯基卟啉（Ｈ２ＴＰＰ）的分子构型。并结合ＩＮＤＯ／ＣＩ方法，对四苯基卟啉及其系列衍生物进行了电子结构的研究和电子光谱主要吸收带的指认。提出五分子轨道模型，揭示了卟啉类化合物电子光谱典型特征的内在原因，计算结果能与实验值较好符合。对卟啉系列衍生物的取代基效应进行了讨论，得到一些有益的结论。

关键词：四苯基卟啉衍生物电子结构光谱取代基效应

考虑企业生产能力储备的应急物资配置随机规划模型

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系统工程理论与实践 2018年第6期38卷 1536-1544页

作者：胡少龙韩传峰孟令鹏吴启迪同济大学经济与管理学院上海200092 同济大学电子与信息工程学院上海201804

需求的不确定性极大地影响着应急物资配置,易导致物资供应不足或过剩.本文引入企业生产能力差异,考虑受灾地和需求量的不确定性,以经济成本和惩罚成本最小为目标,建立基于情景的应急物资配置两阶段随机规划模型,第1阶段确定不同生产能... 详细信息

需求的不确定性极大地影响着应急物资配置,易导致物资供应不足或过剩.本文引入企业生产能力差异,考虑受灾地和需求量的不确定性,以经济成本和惩罚成本最小为目标,建立基于情景的应急物资配置两阶段随机规划模型,第1阶段确定不同生产能力企业的布局和实物储备,第2阶段根据情景中受灾地需求量的不同生产并配送物资,应用样本均值逼近方法求解模型.基于2008年雨雪冰冻灾害、汶川地震、华南和中南地区洪灾,以及台风“黑格比”等自然灾害数据,设计情景进行算例分析.结果表明,储备物资生产能力,并适当考虑供给延迟和不足的惩罚,既可大幅减少实物储备,又能降低物资供应不足的风险;过度追求风险最小,需大量增加实物和生产能力储备,易造成资源浪费.

关键词：应急物资配置选址生产能力储备两阶段随机规划模型样本均值逼近法

几种硫醚化合物的紫外光电子能谱及量子化学研究

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物理化学学报 1998年第1期14卷 78-83页

作者：孙政郑世钧孟令鹏乔春华王殿勋河北师范大学两校区化学系石家庄050091 中国科学院化学研究所北京100080

报导了硫酸系列化合物DMS（二甲基硫酸），DpCPS（二对氯苯硫酸），DpTS（二对甲基苯硫醚）气相HcI紫外光电子能谱（UPs），其中DpCPS，DpTS的UPS谱为首次获得．对各体系利用MNDO方法进行了分子构型优化，对优化得到的优势构型实施RHF／... 详细信息

报导了硫酸系列化合物DMS（二甲基硫酸），DpCPS（二对氯苯硫酸），DpTS（二对甲基苯硫醚）气相HcI紫外光电子能谱（UPs），其中DpCPS，DpTS的UPS谱为首次获得．对各体系利用MNDO方法进行了分子构型优化，对优化得到的优势构型实施RHF／6－31G量子化学计算，并利用计算结果对各个分子体系的UPS谱进行了指认，计算结果分析显示：a）S原子的孤对电厂在DpCPS和DpTS中起到阻碍形成遍及整个分子体系π轨道的阻断作用，故此不存在遍及整个分子体系的π轨道；b）通过对三体系第一电高能的对比分析表明，第一电高能所激发出的电子主要是受S原子的束缚；c）还得到另一个有意义的结论──各分子体系的第一电离能大小与HOMO中3Pz轨道所占成份成有很好的线性关系．

关键词：硫醚化合物紫外光电子能谱量子化学