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高分子学报 1981年第2期 134-138页

作者：任守经,姜连昇,高秀峰中国科学院长春应用化学研究所中国科学院长春应用化学研究所中国科学院长春应用化学研究所

探讨了丁烯氧化脱氢生产丁二烯中出现的某些杂质对稀土催化体系聚合丁二烯的催化活性和聚合物分子量的影响。杂质普遍地降低了催化活性,尽管它们的影响在程度上是有很大的差别。聚合物的分子量随着催化活性的降低而升高。

关键词：催化体系 Ln naph 催化活性聚合物分子量甲基丙烯醛甲基乙烯基酮加料顺序活性中心转化率丁二烯二乙烯烯烃 Al

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稀土系双烯烃橡胶的开发

中国科技成果 2007年第5期8卷 26-27,29页

作者：张学全董为民姜连升中国科学院长春应用化学研究所吉林长春150022

中国科学院长春应用化学研究所于20世纪60年代，在世界上最先报道了稀土催化剂催化合成双烯烃聚合物的研究成果。自70年代以来，又在世界上率先进行了稀土催化剂合成顺丁橡胶（Nd—BR）、异戊橡胶（Nd—IR）和丁异戊橡胶（Nd—BIR）的... 详细信息

中国科学院长春应用化学研究所于20世纪60年代，在世界上最先报道了稀土催化剂催化合成双烯烃聚合物的研究成果。自70年代以来，又在世界上率先进行了稀土催化剂合成顺丁橡胶（Nd—BR）、异戊橡胶（Nd—IR）和丁异戊橡胶（Nd—BIR）的工业化开发。稀土催化剂可在饱和烃如己烷溶液中，催化丁二烯、异戊二烯的均聚合和二者的共聚合，获得高含量顺-1，4结构的聚丁二烯、聚异戊二烯，及丁二烯一异戊二烯的共聚物，即可在同一套装置、相似的工艺条件下生产顺丁橡胶（NdBR）、异戊橡胶（Nd—IR）和丁异戊橡胶（Nd—BIR）。这是稀土催化剂合成橡胶区别于传统的钛、钴、镍系催化剂，独有的反应特征。该特点可使稀土催化合成橡胶的装置具备较多的生产功能，生产较多的橡胶品种。

关键词：顺丁橡胶中国科学院长春应用化学研究所开发双烯烃稀土系稀土催化剂聚异戊二烯异戊橡胶

均相Nd(vers)_3/Al(i-Bu)_2H/Al(i-Bu)_2Cl催化聚合异戊二烯

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合成橡胶工业 2006年第3期29卷 181-185页

作者：李桂连董为民姜连升张学全王佛松中国科学院长春应用化学研究所

采用Al（i—Bu）2Cl（简称Cl）、NO（vers）3（简称Nd）和Al（i—Bu）2H（简称Al）在少量异戊二烯（Ip）存在下。Nd与Al在50℃下反应后，再与Cl作用，可配制成均相高效催化荆体系。考察了Nd和Al二组分陈化时间、Nd和Al、Cl三组分陈化时... 详细信息

采用Al（i—Bu）2Cl（简称Cl）、NO（vers）3（简称Nd）和Al（i—Bu）2H（简称Al）在少量异戊二烯（Ip）存在下。Nd与Al在50℃下反应后，再与Cl作用，可配制成均相高效催化荆体系。考察了Nd和Al二组分陈化时间、Nd和Al、Cl三组分陈化时间、Al／Nd（摩尔比）、Cl／Nd（摩尔比）、聚合温度度溶剂对催化剂相态和Ip聚合的影响。结果表明。上述反应因素对催化刺的相态和产物微观结构均无影响。聚异戊二烯（PI）的顺式-1，4-结构摩尔分数在95＋0％以上；Nd和Al二组分陈化时间应控制在10min之内；Nd、AI和Cl三组分陈化时闻对PI收率无影响。当Al／Nd为15或CL／Nd为1．0时。均相Nd／Al／Cl催化剂体系仍具有高的聚合活性。当聚合温度为30—70℃时，提高温度可提高PI收率；以环已烷替代或部分替代己烷可提高PI收率。

关键词：钕系催化荆烷基铝均相异戊二烯聚异戊二烯

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合成顺丁橡胶用稀土催化剂的开发进展

合成橡胶工业 2008年第2期31卷 81-86页

作者：赵世权董为民石路颖姜连升张学全中国石油天然气股份有限公司锦州石化分公司辽宁锦州121001 中国科学院长春应用化学研究所吉林长春130022

介绍了稀土催化剂聚合丁二烯的反应特征和组成特点,分析了催化剂的制备方法和催化剂活性中心的生成过程,并介绍了窄相对分子质量分布聚丁二烯的合成方法,指出了稀土催化剂的研究方向。

关键词：稀土催化荆钕系催化剂聚丁二烯顺丁橡胶

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中国稀土顺丁橡胶的工业化开发

合成橡胶工业 2008年第1期31卷 1-4页

作者：李波董为民石路颖姜连升张学全中国石油天然气股份有限公司锦州石化分公司辽宁锦州121001 中国科学院长春应用化学研究所吉林长春130022

回顾了稀土顺丁橡胶在中国的工业化开发历程,总结了稀土顺丁橡胶生产工艺的特点,展望了其发展前景。

关键词：稀土催化剂钕丁二烯聚丁二烯顺丁橡胶

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合成橡胶工业的发展趋势

当代石油石化 2007年第12期15卷 21-26页

作者：董为民姜连升张学全中国科学院长春应用化学研究所长春130022

分析了合成橡胶工业的发展趋势,介绍了稀土催化剂合成顺丁橡胶的溶液聚合工艺特点及发展方向,并提出了异戊橡胶的研发方向。

关键词：合成橡胶稀土催化剂顺丁橡胶异戊橡胶溶液聚合工艺

钕系催化剂和阳离子催化剂原位合成环化聚丁二烯

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合成橡胶工业 2008年第2期31卷 100-103页

作者：黄贵秋董为民吴广峰姜连升张学全长春工业大学化学工程学院吉林长春130012 中国科学院长春应用化学研究所吉林长春130022

由丁二烯出发,在高的顺式聚合物收率下,钕系催化剂和阳离子催化剂可原位合成环化聚丁二烯(CPB)。由新癸酸钕、氢化二异丁基铝[Al(i-Bu)2H]和一氯二异丁基铝组成的均相催化剂在甲苯溶液中、聚合温度为50℃的条件下聚合丁二烯,当聚合物收... 详细信息

由丁二烯出发,在高的顺式聚合物收率下,钕系催化剂和阳离子催化剂可原位合成环化聚丁二烯(CPB)。由新癸酸钕、氢化二异丁基铝[Al(i-Bu)2H]和一氯二异丁基铝组成的均相催化剂在甲苯溶液中、聚合温度为50℃的条件下聚合丁二烯,当聚合物收率达到80%后,加入叔丁基氯(RCl),可原位引发聚丁二烯的阳离子环化反应。考察了聚合时间、丁二烯质量浓度和RCl/Al(i-Bu)2H(摩尔比)对原位环化反应的影响。结果表明,环化反应可在丁二烯质量浓度为0.05g/mL时进行;调节丁二烯质量浓度,可获得数均相对分子质量为4500～12000的CPB;调节RCl/Al(i-Bu)2H,可获得环化度为17%～55%的CPB。

关键词：钕系催化剂阳离子催化剂丁二烯环化反应环化聚丁二烯

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稀土催化体系合成高顺式聚丁二烯的聚合活性

合成橡胶工业 1987年第3期 189-192页

作者：姜连升张守信中国科学院长春应用化学研究所中国科学院长春应用化学研究所

研究了环烷酸钕（Nd）、Al（i-Bu）2Cl（Cl）、Al（i-Bu）3或Al（i-Bu）2H 催化体系合成高顺式聚丁二烯时的聚合活性。发现在低催化剂用量（Nd/Bd×105=0.5 mol 比时）,用Al（i-Bu）2H 组成的催化剂活性较高,转化率可达92％。当Cl/Nd≤... 详细信息

研究了环烷酸钕（Nd）、Al（i-Bu）2Cl（Cl）、Al（i-Bu）3或Al（i-Bu）2H 催化体系合成高顺式聚丁二烯时的聚合活性。发现在低催化剂用量（Nd/Bd×105=0.5 mol 比时）,用Al（i-Bu）2H 组成的催化剂活性较高,转化率可达92％。当Cl/Nd≤2.5（mol 比）时,Cl+Nd二元陈化液为均相;若Cl/Nd≥3.0时,则为非均相。而Al（i-Bu）2H 先加在单体中,易于控制催化剂的相态和聚合物的分子量。

关键词：聚丁二烯聚合活性环烷酸镍系陈化非均相聚合条件组分配比链转移剂活性氧化物

稀土络合催化聚合的顺-聚丁二烯的双峰分子量分布

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高分子学报 1987年第6期 436-442页

作者：程镕时胡慧贞姜连昇中国科学院长春应用化学研究所中国科学院长春应用化学研究所南京大学化学系长春

用渗透压、粘度和尺寸排斥色谱方法研究了稀土络合催化聚合的顺丁橡胶在聚合过程中分子量和分子量分布的变化。络合催化剂中不同结构的烷基铝组分在聚合过程中起着不同的作用。对实验数据所作的分析指出,使用烷基铝和氢化烷基铝混合物... 详细信息

用渗透压、粘度和尺寸排斥色谱方法研究了稀土络合催化聚合的顺丁橡胶在聚合过程中分子量和分子量分布的变化。络合催化剂中不同结构的烷基铝组分在聚合过程中起着不同的作用。对实验数据所作的分析指出,使用烷基铝和氢化烷基铝混合物组成的络合催化剂,聚合至高转化率时的聚丁二烯将出现双峰分布。烷基铝和氢化烷基铝的相反行为指示,聚合机理互有差异,而且不能简单地以链转移常数的不同来解释。

关键词：聚丁二烯稀土催化剂分子量分布聚合机理

磷酸酯给电子体的铁系催化剂定向聚合丁二烯的研究

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磷酸酯给电子体的铁系催化剂定向聚合丁二烯的研究