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几种硼酸盐发光材料的制备及性能研究

几种硼酸盐发光材料的制备及性能研究

作者：万正环贵州师范大学

学位级别：硕士

稀土离子掺杂无机发光材料因其优异的性能以及在光学领域具有良好的应用前景而备受研究者的关注。稀土掺杂发光材料的激活离子和基质材料对发光性能起着决定性的作用。为研究稀土掺杂硼酸盐材料的发光性能,本文以LaBO3、Ln（BO2）3（Ln=... 详细信息

稀土离子掺杂无机发光材料因其优异的性能以及在光学领域具有良好的应用前景而备受研究者的关注。稀土掺杂发光材料的激活离子和基质材料对发光性能起着决定性的作用。为研究稀土掺杂硼酸盐材料的发光性能,本文以LaBO3、Ln（BO2）3（Ln=La,Gd）和La3BO6三种硼酸盐为基质材料,选取Tb3+、Eu3+和Dy3+作为激活离子,采用水热法、共沉淀法和溶胶-凝胶法合成系列硼酸盐基荧光材料,利用X射线粉末衍射（XRD）、扫描电镜（SEM）、能量色散光谱（EDS）、红外光谱（FTIR）、X射线光电子能谱（XPS）、电子顺磁共振波谱（EPR）以及荧光光谱等对合成样品的物相结构、形貌特征、组分含量以及发光性能进行分析。实验探究结果如下:采用水热结合煅烧法合成了LaBO3:Tb3+荧光材料。制备过程中工艺条件的改变对LaBO3的物相组成和荧光性能具有极为显著的影响。XRD图谱表明当n（La+Tb）/n（B）比例为1:1和1:2时制备的样品为纯相的单斜晶系LaBO3晶体,且摩尔比为1:2时样品的结晶度更高;当n（La+Tb）/n（B）比例调整为1:3和1:4时,本来属于单斜晶系LaBO3晶体的衍射峰完全消失,随之出现了正交晶系LaBO3晶体和单斜晶系La（BO2）3晶体的特征衍射峰。同时,煅烧温度对样品的物相结构也存在显著影响,随着煅烧温度的不断增加,Tb3+掺杂LaBO3的物相存在“非晶相—单斜相—单斜和正交混合相—正交相”的转变,即400～600℃煅烧下合成的样品呈非晶态,700℃和800℃下样品的主相为单斜晶系LaBO3晶体,900℃下合成的样品为单斜和正交晶系LaBO3的混合相,1000℃时则为纯相的正交晶系LaBO3晶体,且Tb3+掺入对LaBO3的结构没有显著影响。值得讨论的是,Tb3+掺杂浓度的增加导致LaBO3样品的物相结构从单斜晶系转变为正交晶系。SEM照片显示Tb3+的掺杂量对样品的形貌具有显著的影响,单斜晶系样品的形貌呈长棒状,而正交晶系LaBO3样品具有不规则短棒状形貌。XPS和EDS结果表明La、O、B和Tb元素在样品中分布均匀,且部分Tb3+被氧化成Tb4+。荧光光谱表明随着Tb3+浓度的增加,LaBO3样品的荧光强度先增大后减小,当Tb3+浓度过量时会产生浓度猝灭现象,其浓度猝灭机制属于电四极-电四极相互作用;特别地,正交晶系晶体的发光强度显著高于单斜晶系,并对这一现象进行了合理的解释。样品的衰减曲线符合双指数方程,平均荧光寿命随Tb3+掺杂量的增加而减小,这是因为随着激活剂Tb3+数量的不断增加,相邻Tb3+之间的距离减小,相互碰撞的机会增加,使能量交换概率升高并消耗了部分活化能,从而导致荧光寿命随Tb3+浓度的增加而减小。最后,单斜晶系样品的CIE色坐标位于黄光区,而正交晶系样品的CIE色坐标位于绿光区,且前者的色温低于后者。采用共沉淀法制取了Ln（BO2）3:Eu3+（Ln=La,Gd）荧光材料,探究了合成工艺条件对其物相组成和荧光性能的影响。结果显示,反应体系pH为7～8、n（Ln+Eu）/n（B）(Ln=La,Gd)的比值为1:4、煅烧温度为800℃～900℃时将会制得结晶度较高,荧光性能较好的单斜晶系Ln（BO2）3晶体。此外,SEM照片显示样品呈现不规则多孔形貌,EDS结果表明La（Gd）、O、B和Eu元素在样品中分布均匀。荧光分析结果表明Eu3+掺杂的Ln（BO2）3发光材料可在紫外光激发下发射出较强的橙红光,各发射带分别对应Eu3+的5D0→7FJ（J=0、1、2、3和4）特征跃迁,同时,详细分析了在Ln（BO2）3晶体中Eu3+出现强烈的5D0→7F4（～695 nm）发射的原因;Ln（BO2）3晶体的发射强度随Eu3+浓度的变化而变化,其Eu3+最佳掺杂浓度都为10%,掺杂过量的Eu3+会导致浓度猝灭,两者的浓度猝灭机制均属于电偶极-电偶极相互作用。此外,样品的衰减曲线由单指数方程拟合得到,且平均荧光寿命随Eu3+掺杂量的增加而减小,这是因为发光中心的间距随基质晶体中激活离子浓度的增加而缩小,产生交叉弛豫的概率增加,导致荧光寿命随Eu3+掺杂浓度的增加而减小。对色坐标分析可知,Ln（BO2）3:x%Eu3+晶体是潜在的橙红色发光材料。通过溶胶-凝胶法制备了La3BO6:Dy3+发光材料。探究了不同制备条件下样品的物相组成和荧光性能。结果表明,反应体系中氢离子浓度为2 mol·L-1、n（La+Dy）/n（B）比例为3:1、煅烧温度为1000℃时有利于La3BO6晶体的形成。Dy3+掺杂La3BO6样品可被352 nm波长的光有效激发,发射出三个属于Dy3+的特征跃迁带,分别为4F9/2→6H15/2、6H13/2和6H11/2,且位于578 nm处的跃迁带(4F9/2→6H13/2

关键词： LaBO3 Ln(BO2)3 La3BO6 稀土离子掺杂发光性能结构

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侧滑和打滑下的轮式移动机器人轨迹跟踪控制

计算机应用 2024年第7期44卷 2294-2300页

作者：胡映陈志环冶金自动化与检测技术教育部工程研究中心(武汉科技大学) 武汉430081 武汉科技大学机器人与智能系统研究院武汉430081

针对未知侧滑和打滑干扰下轮式移动机器人(WMR)轨迹控制中,存在模型不确定性、外部干扰等扰动导致传统滑模控制易出现收敛精度不足、控制输入抖振的问题,提出一种基于非线性扩展状态观测器的自适应二阶滑模跟踪控制方法(ASOSMC-NESO)。... 详细信息

针对未知侧滑和打滑干扰下轮式移动机器人(WMR)轨迹控制中,存在模型不确定性、外部干扰等扰动导致传统滑模控制易出现收敛精度不足、控制输入抖振的问题,提出一种基于非线性扩展状态观测器的自适应二阶滑模跟踪控制方法(ASOSMC-NESO)。首先建立了侧滑与打滑条件下的轮式移动机器人运动学和动力学模型;其次,由反步法设计运动学控制器,为动力学提供虚拟速度;接着,针对外部干扰设计了非线性扩展状态观测器,以估计总扰动;然后,基于二阶积分滑模的思想将积分滑模和非奇异快速终端滑模面相结合,设计了动力学控制器,并给出了控制器稳定性分析。实验结果表明,对比一阶滑模控制方法,该控制方法误差最大值在线性和非线性轨迹下,分别下降约89.53%和16.28%,而且控制输入基本不受干扰影响。由此可见,ASOSMC-NESO能有效提高WMR在未知侧滑和打滑下的控制精度,并有效削减抖振和提升WMR轨迹跟踪鲁棒性。

关键词：轮式移动机器人侧滑和打滑轨迹跟踪二阶滑模非线性扩展状态观测器

基于膝关节功能、疼痛程度及生活质量评价温针灸辅助治疗KOA患者的疗效

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辽宁中医杂志 2024年

作者：杨荣荣郭萍张惠环临汾市中心医院康复科

目的探讨温针灸在KOA患者治疗中的应用效果。方法此次60例研究对象均自本院收治的KOA患者中进行选取，选例时间控制在2020年3月至2022年3月，分为对照组和观察组，依据随机数字表法进行分组，各30例。对照组采用常规西药治疗，于上述... 详细信息

目的探讨温针灸在KOA患者治疗中的应用效果。方法此次60例研究对象均自本院收治的KOA患者中进行选取，选例时间控制在2020年3月至2022年3月，分为对照组和观察组，依据随机数字表法进行分组，各30例。对照组采用常规西药治疗，于上述基础上，观察组采用温针灸治疗，两组均治疗2周。对比两组治疗前后中医症状评分、VAS、Lysholm、生活质量评分、骨代谢指标、炎性因子水平，治疗后临床疗效。结果治疗后，临床总有效率与对照组比，观察组处于更高水平；与治疗前比，治疗后两组中医症状各项评分、VAS评分、血清IL-17、MMP-3、hs-CRP、IL-8、COMP、CTX-Ⅱ水平均降低，观察组低于对照组，血清IGF-1、OPG、FGF-2水平、Lysholm评分、生活质量评分均升高，同时与对照组比较，观察组相对更高，差异存在显著性（P<0.05）。结论温针灸辅助治疗KOA患者可有效提高其生活质量，改善膝关节功能及疼痛等多种临床症状，还可降低机体炎性因子水平，稳定骨代谢相关指标水平。

关键词：膝关节骨性关节炎温针灸膝关节功能疼痛程度生活质量

薪酬差距与合作倾向：员工公平感知和团队竞争氛围的架桥之道

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中国管理科学 2024年

作者：周保环胡小丽王平凡邓光伟梁樑中国科学技术大学管理学院合肥工业大学管理学院

通过多层线性模型分析，探索不同类型的团队客观薪酬差距与主观个体感知、个体行为倾向三者之间的关系。研究结果表明，团队薪酬差距对于员工合作行为倾向有显著的影响。其中，可解释薪酬差距与员工合作行为倾向显著正相关，不可解释薪... 详细信息

通过多层线性模型分析，探索不同类型的团队客观薪酬差距与主观个体感知、个体行为倾向三者之间的关系。研究结果表明，团队薪酬差距对于员工合作行为倾向有显著的影响。其中，可解释薪酬差距与员工合作行为倾向显著正相关，不可解释薪酬差距则与员工合作行为倾向显著负相关。员工公平感知在团队薪酬差距与员工合作行为倾向之间起中介作用，团队薪酬差距通过员工公平感知对员工合作行为倾向的间接作用受到团队竞争氛围的正向调节。

关键词：团队薪酬差距员工合作行为倾向员工公平感知团队竞争氛围

低温和高温条件下低密度磁流变液的剪切应力特性分析

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化工进展 2024年

作者：王振环李昌洙王志勇山东航空学院机电工程学院韩国瑞明斯技术研究所

本研究系统分析了磁流变液在不同剪切速率和电流强度下的剪切应力变化规律。通过制作不同密度、黏度和温度的磁流变液，并在剪切速率从15s?1到1170s?1和电流从0A到2A的条件下进行测量。结果表明，随着电流从0A增加到2A，剪切应力显著增... 详细信息

本研究系统分析了磁流变液在不同剪切速率和电流强度下的剪切应力变化规律。通过制作不同密度、黏度和温度的磁流变液，并在剪切速率从15s?1到1170s?1和电流从0A到2A的条件下进行测量。结果表明，随着电流从0A增加到2A，剪切应力显著增加，尤其是在高黏度（1000cP）(1cP=1mPa·s)和高剪切速率下，增加更为明显。温度从25℃升高到85℃时，剪切应力整体呈下降趋势，但在高黏度和高电流条件下，这种效应被部分抵消。密度（1.7g/cm3）磁流变液比密度（1.3g/cm3）磁流变液的剪切应力更高，因为高密度液体中磁性颗粒浓度更高，更容易形成链状结构。施加电流不仅使剪切应力线性增加，还表现出加速增加的趋势，说明电流对剪切应力的影响比温度更显著。并且低温低黏度的磁流变液比高温高黏度的磁流变液剪切应力有所降低。因此，磁流变液的黏度和密度对剪切应力有显著影响，电流施加显著增强了其剪切应力。

关键词：低密度磁流变液剪切应力温度黏度

珠江三角洲城市群留鸟多样性格局及其驱动机制

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中山大学学报(自然科学版)(中英文) 2024年

作者：叶俊宏刘珍环杨帆魏莱周义广东省粤北岩溶区碳水耦合野外科学观测研究站/中山大学地理科学与规划学院

鸟类是反映城市生境和生物多样性变化的重要指标，城市鸟类多样性分布格局模拟与预测是当前城市生物多样性保护研究中重点关注的难题。珠江三角洲城市群经历了快速的城市化过程，景观变化显著，给城市生境和生物多样性保护带来了巨大挑... 详细信息

鸟类是反映城市生境和生物多样性变化的重要指标，城市鸟类多样性分布格局模拟与预测是当前城市生物多样性保护研究中重点关注的难题。珠江三角洲城市群经历了快速的城市化过程，景观变化显著，给城市生境和生物多样性保护带来了巨大挑战。为解析城市鸟类多样性与城市生境之间的空间关联机制，构建“单物种分布预测-物种多样性聚类-多样性的影响归因”的空间综合途径，开展珠江三角洲城市群留鸟空间格局与形成机制研究。结果表明：1）珠江三角洲城市群的87种留鸟构成的多样性与适宜性具有高度的城-乡梯度分布模式；将留鸟的空间适宜性聚类可分为8类，总体上留鸟的中高适宜区占比小于30%。2）结构方程模型的解析可以发现，人类活动显著地正向影响了鸟类多样性的空间分布格局，影响系数介于0.28～1.94；而植被、气候、地形的正向或负向效应差异明显。研究可为城市生物多样性保护，调控鸟类多样性的生境影响因素，开展城市生态建设与管理提供科学依据。

关键词：城市生物多样性鸟类 MaxEnt模型结构方程模型

有机磷腈盐/三乙基硼二元催化体系协同催化环氧化物与二氢香豆素的开环交替共聚

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高等学校化学学报 2024年第7期45卷 166-172页

作者：姜春环王俊麒刘晓雨杨烨任传利李志波青岛科技大学化工学院高分子科学与工程学院青岛266042

通过使用有机磷腈盐催化剂三[三(二甲氨基)亚氨基]氯化磷(P_(4)^(+)Cl^(-))与三乙基硼(TEB)组成的二元协同催化体系,实现了3,4-二氢香豆素(DHC)与多种环氧化物的开环交替共聚.系统考察了聚合温度和催化剂用量等因素对聚合活性和选择性... 详细信息

通过使用有机磷腈盐催化剂三[三(二甲氨基)亚氨基]氯化磷(P_(4)^(+)Cl^(-))与三乙基硼(TEB)组成的二元协同催化体系,实现了3,4-二氢香豆素(DHC)与多种环氧化物的开环交替共聚.系统考察了聚合温度和催化剂用量等因素对聚合活性和选择性的影响.研究结果表明,通过优化聚合反应条件,P_(4)^(+)Cl^(-)/TEB催化体系对多种环氧化物与DHC的开环交替共聚表现出较高的催化活性和选择性,避免了分子内酯交换等副反应.研究了反应动力学,利用核磁共振氢谱(^(1)H NMR),体积排阻色谱(SEC)和基质辅助激光解吸/电离时间飞行质谱(MALDI-TOF-MS)对聚合物结构进行表征,结果表明产物为端基明确、分子量可控的高度交替结构的醚酯共聚物.

关键词：磷腈盐有机催化酚内酯开环交替共聚聚酯

非金融企业参与影子银行业务对劳动收入份额的影响

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西部论坛 2024年

作者：王瑶程煜轩黄贤环山西财经大学会计学院

非金融企业参与影子银行业务会产生实业投资挤出、研发投入替代、会计信息质量降低等效应，不利于劳动收入份额的提高。采用沪深两市非金融、非房地产上市公司2007—2021年数据的分析发现：非金融企业参与影子银行业务对其劳动收入份额... 详细信息

非金融企业参与影子银行业务会产生实业投资挤出、研发投入替代、会计信息质量降低等效应，不利于劳动收入份额的提高。采用沪深两市非金融、非房地产上市公司2007—2021年数据的分析发现：非金融企业参与影子银行业务对其劳动收入份额具有显著负向影响，并可以通过挤出实业投资、替代研发投入、降低会计信息质量3条路径降低劳动收入份额；当高管持股比例较高、媒体监督较强时非金融企业参与影子银行业务对劳动收入份额的负向影响较小，参与影子银行业务显著降低了普通员工劳动收入份额，而对高管劳动收入份额没有影响。可见，参与影子银行业务的劳动收入份额降低效应主要作用于普通员工，而内部治理和外部治理的改善可以弱化参与影子银行业务对劳动收入份额的消极影响。政府应通过缓解企业融资难、融资贵来压缩影子银行业务空间，并引导非金融企业回归实业；企业应改善内部治理，通过优化薪酬管理机制实现普通员工劳动收入的稳定增长；媒体应发挥外部治理作用，促进企业会计信息质量和劳动收入份额的提高。

关键词：影子银行业务劳动收入份额实业投资研发投入会计信息质量共同富裕

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男性静止期尿道的超声氧气逆行造影研究

中华超声影像学杂志 2001年第6期10卷 353-355页

作者：刘鸿玉王淑玲蒋雪梅王星张化一时光张新华吕玲环李莹山东省交通医院超声诊断室济南250031

目的　研究男性正常尿道与异常尿道在静止期的形态走行并探讨其临床意义 ;评价超声氧气逆行尿道造影 (UORU )在男性尿道疾病诊断中的临床应用价值。方法　对 8例正常青年男性 (Ⅰ组 )及 1例尿道癌、2 8例排尿困难的良性前列腺增生患者 ... 详细信息

目的　研究男性正常尿道与异常尿道在静止期的形态走行并探讨其临床意义 ;评价超声氧气逆行尿道造影 (UORU )在男性尿道疾病诊断中的临床应用价值。方法　对 8例正常青年男性 (Ⅰ组 )及 1例尿道癌、2 8例排尿困难的良性前列腺增生患者 (Ⅱ组 )分别行UORU检查。结果　造影前两组研究对象均不能显示静止期尿道的形态走行 ,造影后均能清晰显影。正常男性静止期尿道表现为较光滑、粗细大体一致、气体反射较集中的线状强回声 ,后尿道走行较平直。尿道癌患者表现为低回声肿块内气体反射不集中、见多处弥散分布的气体反射强回声 ,呈“天女散花”征。前列腺增生肥大患者的后尿道均被拉长超过 3cm ,2 7例表现为后尿道曲度增大或迂曲等异常的形态走行。结论　UORU可以完整地显示男性静止期尿道的形态走行 ,有助于分析尿道粘膜的完整性 ,是诊断男性尿道疾病的一项简便、实用的新方法。

关键词：超声检查尿路造影术尿道男性