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新型萘/苝酰亚胺取代丁二炔衍生物的合成及拓扑聚合

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高等学校化学学报 2022年第6期43卷 121-130页

作者：刘情情王普王永帅赵曼董焕丽中国科学院化学研究所北京分子科学国家重点实验室有机固体重点实验室北京100190 中国科学院大学北京100049

经5步反应制备了萘/苝酰亚胺取代的端炔和碘炔单体,通过Sonagashira偶联反应合成了2个新型对称丁二炔单体浅黄色粉末2-[4-(4-{4-[7-(庚-3-基)-1,3,6,8-四氧亚基-1,2,3,6,7,8-六氢异喹啉并[6,5,4-def]异喹啉-2-基]苯基}丁-1,3-二炔基)苯... 详细信息

经5步反应制备了萘/苝酰亚胺取代的端炔和碘炔单体,通过Sonagashira偶联反应合成了2个新型对称丁二炔单体浅黄色粉末2-[4-(4-{4-[7-(庚-3-基)-1,3,6,8-四氧亚基-1,2,3,6,7,8-六氢异喹啉并[6,5,4-def]异喹啉-2-基]苯基}丁-1,3-二炔基)苯基]-7-(辛-4-基)-1,2,3,6,7,8-六氢异喹啉并[6,5,4-def]异喹啉-1,3,6,8-四酮(diNDI)和暗红色粉末2-[4-(4-{4-[1,3,8,10-四氧亚基-9-(二十三烷-12-基)-1,2,3,8,9,10-六氢异喹啉并[6',5',4':9,1,2]蒽并[6,5,10-def]异喹啉-2-基]苯基}丁-1,3-二炔基)苯基]-9-(二十三烷-12-基)-1,2,3,8,9,10-六氢异喹啉并[6',5',4':9,1,2]蒽并[6,5,10-def]异喹啉-1,3,8,10-四酮(diPDI),产率分别达60%和70%.由于NDI和PDI基元的强吸电子作用,diNDI和diPDI表现较低的最低未占分子轨道(LUMO)能级,分别为‒3.80和‒3.70 eV.单晶数据表明,萘酰亚胺基元的分子间氢键及π-π作用对diNDI分子堆积结构起主导作用,diNDI呈层状堆积模式.由差示扫描量热(DSC)实验结果可知,diNDI丁二炔经加热可发生固态聚合.加热条件下diNDI的紫外-可见吸收光谱及原位拉曼光谱特征峰以及在波长532 nm激光强度为10%的辐照条件下原位拉曼光谱特征峰的变化均表明diNDI微纳晶发生了非常规的1,4-加成聚合,并且新生成的共轭主链是无序的,同时发现激光辐照条件下更易促进聚合反应.

关键词：丁二炔萘/苝酰亚胺侧基单晶结构拓扑聚合

贵金属共价有机骨架复合催化材料的制备及其用于汞离子分析

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贵金属共价有机骨架复合催化材料的制备及其用于汞离子分析

作者：刘情情曲阜师范大学

学位级别：硕士

共价有机骨架（COFs）材料具有比表面积大、孔隙率高、孔径可调、稳定性好等优势,被广泛用于气体存储和分离、催化、分析检测、药物输送等领域。本文以1,3,5-三（4-氨基苯基）苯（TPB）和2,5-二乙烯基对苯二甲醛（DVA）为单体合成COFs材... 详细信息

共价有机骨架（COFs）材料具有比表面积大、孔隙率高、孔径可调、稳定性好等优势,被广泛用于气体存储和分离、催化、分析检测、药物输送等领域。本文以1,3,5-三（4-氨基苯基）苯（TPB）和2,5-二乙烯基对苯二甲醛（DVA）为单体合成COFs材料,进而分别结合具有类酶催化活性的纳米银（Ag NPs）和纳米铂（Pt NPs）以及磁性材料（FeO NPs）,发展了两种基于COFs的复合纳米酶催化材料,并建立了两种基于纳米酶催化的比色检测技术平台,实现了对汞离子的特异、高灵敏比色分析。具体研究内容包括:（1）构建了一种基于COFs负载AgNPs（COF-Ag）类氧化酶催化的比色分析法,用于Hg的高效检测（第二章）。首先TPB和DVA作为单体合成具有层级花状中空结构的COFs,进而借助化学还原法在COFs上原位生长Ag NPs,制备成COF-Ag纳米酶。研究发现,具有高比表面积的COFs因富含氮基团,可通过共价键合Ag NPs有效地实现其尺寸控制以及均匀分散性,同时,所制得的COF-Ag纳米酶显示出极高的稳定性,但催化活性较低。然而,一旦引入Hg则形成COF-Ag-Hg合金,可显著增强COF-Ag纳米酶的类氧化酶催化活性。由此构建了一个基于COF-Ag催化的Hg比色分析法,检测的线性浓度范围为0.050-10.0μM,检测限为3.7 n M。此外,将该比色策略应用于检测人血液中的Hg,获得了良好的检测回收率,可望广泛应用于生物医学分析、环境监测和食品安全等领域。（2）为了进一步提高COF基纳米酶的催化性能,将COFs与PtNPs以及FeO NPs结合,制备了一种磁性FeO@COF-Pt纳米复合催化材料,并基于其类酶催化活性开发了一种高灵敏的Hg比色分析法（第三章）。研究表明,相比于常规Pt NPs,所制得的FeO@COF-Pt纳米酶具有大幅度增强的类过氧化物酶催化活性,其中,COFs的引入,不仅赋予了FeO@COF高度有序的多孔结构,而且其含氮基团有效地实现了Pt NPs的尺寸控制,并提高了其分散性,从而显著提高了产物的类酶催化活性。特别是,在Hg的存在下,FeO@COF-Pt纳米酶的催化活性可被选择性抑制,并显示出依赖Hg浓度的规律性催化活性的降低。由此开发了一种Hg的比色检测策略,检测限可达0.23 n M,并成功地应用于血液中Hg的高灵敏、高选择性检测。此外,FeO@COF-Pt展现出良好的磁分离性能和储存稳定性,有利于实现其回收利用。

关键词：共价有机骨架材料贵金属纳米颗粒磁性Fe3O4 纳米酶比色检测汞离子

功能型PE/EPDM TPV及HIPS/WGRT TPE的结构与性能

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功能型PE/EPDM TPV及HIPS/WGRT TPE的结构与性能

作者：刘情情青岛科技大学

学位级别：硕士

本研究采用动态硫化法制备了低密度聚乙烯(LDPE)/三元乙丙橡胶(EPDM)共混型热塑性硫化胶(TPV),对其力学性能、微观结构、压缩Mullins效应和应力松弛行为及其可逆回复行为进行了系统研究。分别以金相砂纸及刻蚀的铝箔为模板,以LDPE/EPDM ... 详细信息

本研究采用动态硫化法制备了低密度聚乙烯(LDPE)/三元乙丙橡胶(EPDM)共混型热塑性硫化胶(TPV),对其力学性能、微观结构、压缩Mullins效应和应力松弛行为及其可逆回复行为进行了系统研究。分别以金相砂纸及刻蚀的铝箔为模板,以LDPE/EPDM TPV为基体构建了TPV超疏水表面,并对模压TPV表面润湿性能进行了表征,探讨了模压压力、模压温度、模板刻蚀时间、TPV的橡塑比以及模板剥离方式对模压后TPV表面微观结构及疏水性能的影响规律,并对TPV超疏水表面的热稳定性、耐酸碱性能及耐有机溶剂性能进行了系统探究。另外,通过熔融共混法制备了高抗冲聚苯乙烯(HIPS)/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)/废旧轮胎胶粉(WGRT)热塑性弹性体(TPE),研究了增容剂对其微观结构及Mullins效应的影响。主要结论如下:(1)微观相结构研究表明,EPDM硫化胶的粒子尺寸为3μm,且均匀地分散在刻蚀样品的表面。与EPDM静态硫化胶相比,LDPE/EPDM动态硫化体系的力学性能获显著增强,且随着LDPE含量的提高,其强度明显增大;当LDPE/EPDM的质量比为50/50时,TPV的综合性能较好。与EPDM静态硫化胶相比,在LDPE/EPDM TPVs的单轴循环压缩过程中存在着明显的Mullins效应和应力松弛行为,提高TPV中LDPE含量及测试中的压缩应变,Mullins效应和应力松弛行为均趋于显著;提高热处理温度或延长热处理时间,均可显著提高TPV压缩Mullins效应和压缩应力松弛的可逆回复程度。(2)采用系列金相砂纸为模板,以LDPE/EPDM TPV为基体,通过热压及剥离构建了TPV超疏水表面。FE-SEM研究表明,采用金相砂纸为模板模压的TPV表面具有微米尺寸粗糙结构,而且,在基体TPV与模板的分离过程中,在TPV表面形成了大量由于基体塑性形变而形成的纤维状撕裂带,极大地提高了表面粗糙度;润湿性测试结果表明,模压后TPV表面的疏水性能与金相砂纸表面磨料粒子尺寸有关,采用W7砂纸模压后的TPV表面与水的接触角为152o,滚动角为5.4o,符合超疏水表面的要求,与其它型号砂纸模压的TPV表面相比,其疏水性能最佳;根据Cassie模型计算可知,在TPV粗糙表面与水的接触面中,气/液界面的面积分数超过80%,赋予其良好的超疏水性。(3)将铝箔先经金相砂纸打磨,之后采用盐酸溶液刻蚀,获得具有均匀台阶状粗糙结构的铝模板,采用LDPE/EPDM TPV为基体构建了TPV超疏水表面。研究结果表明:随铝箔刻蚀时间的延长,模压后TPV表面的粗糙程度逐渐增大,并出现与模板对应的台阶状结构以及大量的纤维状撕裂带,使得模压TPV表面的疏水性能逐渐增强,且刻蚀12 min的铝模板模压TPV表面的疏水性能最佳,此时的水静态接触角和滚动角分别为152.0o±0.7o和3.1o±0.8o。提高TPV中树脂相的含量,可以提高模压表面的粗糙程度,并提高其疏水性能,当LDPE含量大于50%时,表面静态接触角大于150o。将模压后TPV表面的铝模板采用盐酸水溶液刻蚀去除,模压后表面仅出现微米尺寸的台阶状结构,此时的表面静态接触角仅为142.2o±1.2o,由此证实在模板剥离过程中形成的纤维状结构对于改善表面粗糙度及浸润性至关重要,根据Cassie模型计算可知,所获TPV粗糙表面与水的接触面中气/液界面的面积分数高达85%以上。TPV超疏水表面的稳定性研究表明,采用刻蚀后铝箔模板压制的TPV表面,在80oC以下的条件下热处理2 h之后,仍具有超疏水性能;不同pH值水溶液在TPV超疏水表面静态接触角均在152o左右,且滚动角极小;将模压TPV表面在不同有机溶剂中浸泡6 h,其疏水性能变化不大,模压TPV超疏水表面呈现出优异的耐有机溶剂性能。(4)采用熔融共混法制备了HIPS/EVA/WGRT TPE,以苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)为增容剂改善其界面相容性,并对其微观结构、Mullins效应及其可逆行为进行了研究。微观相结构研究表明,增容TPE的断面形貌较为平整,增容体系的形变回复能力获得改善;实验研究表明,在TPE的单轴循环压缩过程中存在明显的Mullins效应;提高第一次压缩后样品的热处理温度,第二次循环压缩时的最大压缩应力的回复程度增大,且110oC热处理时压缩Mullins效应的回复最佳。(5)采用甲基丙烯酸锌(ZDMA)增强丁腈橡胶(NBR)硫化胶,对其微观结构、力学性能及ZDMA对体系Mullins效应的“放大器效应”进行了研究。FE-SEM和能谱的测试表明,ZDMA在NBR中分散较为均匀;ZDMA增强NBR硫化胶的强度获得明显提高;在单轴循环压缩过程中存在明显的Mullins效应,在同一压缩应变下,最大压缩应力在第一次加载-卸载循环中达到最大值,自第二次循环

关键词：低密度聚乙烯三元乙丙橡胶热塑性硫化胶模板法超疏水表面 Mullins效应

混凝土重力坝复杂岩基渗流规律与渗控效果研究

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混凝土重力坝复杂岩基渗流规律与渗控效果研究

作者：刘情情清华大学

学位级别：硕士

混凝土重力坝中坝基扬压力是影响坝体稳定的重要因素，采取适当的渗控措施对于坝体的安全运行是至关重要的，对于坐落于复杂岩基上的重力坝，复杂地质结构的存在及各岩组的交错分布增加了渗流场的复杂程度，采用有限元方法建立包含地质... 详细信息

混凝土重力坝中坝基扬压力是影响坝体稳定的重要因素，采取适当的渗控措施对于坝体的安全运行是至关重要的，对于坐落于复杂岩基上的重力坝，复杂地质结构的存在及各岩组的交错分布增加了渗流场的复杂程度，采用有限元方法建立包含地质结构和坝体构造的模型进行渗流计算可比较真实的模拟渗流场的分布。本文对向家坝水电站和龙华口水电站建立了包含防渗系统、排水系统、坝体结构、岩层分区的二维及三维有限元模型，基于等效连续介质模型，考虑不同岩层分区的渗透性差异进行了典型坝段二维和整体三维有限元渗流计算，结合实际工程问题进行多种工况的对比分析，对防渗系统、排水系统及两者联合作用下的渗控效果进行了评价;分析了坝基挠曲破碎带及固结灌浆区的渗透性对渗流场的影响;对排水孔深度进行了敏感性分析，对排水孔移位情况、排水孔关闭程度及不同排水孔启闭组合工况进行了计算，为排水系统的优化与调整提供了依据;分析了帷幕渗透性变化对坝基扬压力及坝基渗流量的影响。本文的渗流计算分析表明：向家坝工程与龙华口工程的渗控系统都是有效的;防渗帷幕可有效阻隔上游水流，减小坝基渗流量，但对降低扬压力的贡献较小，扬压力的降低主要依靠排水措施，在排水保持通畅的前提下，帷幕渗透性小幅度增大时，坝基扬压力无明显变化，坝基渗流量、排水孔排水量有所增加;固结灌浆区对渗流场的影响主要体现在可以降低坝基渗流量及排水孔排水量，对坝基扬压力的影响很小;坝基中挠曲破碎带岩体渗透系数的改变主要影响坝基渗流量、部分排水孔排水量和挠曲带的水力梯度分布，对坝基扬压力影响较小，穿过挠曲带的排水孔会增大破碎岩体的水力梯度，可通过调整该部位排水孔的深度或开度使水力梯度值在安全范围内。在多排排水情况下，关闭部分排水孔后，被关闭排水孔周边岩体的水力梯度减小，坝基扬压力增大，其相邻排水孔排水量增加，总排水孔排水量减小。随着蓄水位的升高，各排排水孔幕的排水量均增加，但不同位置排水孔排水量的增幅不同。本文的计算成果为实际工程渗控系统的优化调整与大坝安全评价提供了依据，文中所总结出的渗流规律也可供类似工程借鉴参考。

关键词：混凝土重力坝有限元计算挠曲破碎带排水敏感性分析防渗帷幕

从关联理论角度分析英语诗歌中“大海意象”的翻译

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从关联理论角度分析英语诗歌中“大海意象”的翻译

作者：刘情情暨南大学

学位级别：硕士

意象翻译是诗歌翻译的重要组成部分之一。西方的近海国家颇多,具有海洋文明的特性,所以自文学诞生之日起,就赋予了大海丰富的象征意义。中国虽然也靠近海洋,但中国是个内陆国家,文化发生在黄河流域,所以对大海的文化想象和西方人不同。... 详细信息

意象翻译是诗歌翻译的重要组成部分之一。西方的近海国家颇多,具有海洋文明的特性,所以自文学诞生之日起,就赋予了大海丰富的象征意义。中国虽然也靠近海洋,但中国是个内陆国家,文化发生在黄河流域,所以对大海的文化想象和西方人不同。因此,英语诗歌中关于“大海意象”的翻译就变成了传递原诗情感的关键所在。本文首先回顾了中西文论中关于意象的研究,意象翻译的研究,然后阐述了意象和象征的关系。从大海的象征意义出发,分析“大海意象”的翻译。梳理了“大海意象”在西方文明中的象征意义,加以分类整理,分为原型象征意义和现代象征意义,从关联理论的角度加以分析,找出译文和原文之间的最佳关联,挖掘“大海意象”在诗歌翻译中丰富多彩的内涵。

关键词：意象大海翻译关联理论

以“细胞的分化”为案例的教学设计的实践研究

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以“细胞的分化”为案例的教学设计的实践研究

作者：刘情情南京师范大学

学位级别：硕士

在新课程的理念下,如何把课堂教学设计做好,并能够在课堂中实践好,是众多教师面临的重要问题。这需要广大教师在课前必须进行具有教师特色与学生特色的教学设计,有效的教学设计会为成功的课堂教学打下坚实的基础。为了更好的在高中生物... 详细信息

在新课程的理念下,如何把课堂教学设计做好,并能够在课堂中实践好,是众多教师面临的重要问题。这需要广大教师在课前必须进行具有教师特色与学生特色的教学设计,有效的教学设计会为成功的课堂教学打下坚实的基础。为了更好的在高中生物教学中培养学生的逻辑思维能力、创新能力、学会学习及终身学习的能力,充分发挥生物学科的功能,在对教学设计相关的理论进行初步探究之后,又结合人教版高中生物必修一第六章第二节“细胞的分化”的教学设计为研究对象,参照高中生物新课程标准的基本理念的要求,通过课前教学设计、课堂实施、课后反思三个阶段,进一步的完善教学设计。课堂实践表明：教师应把教学设计转变成具有弹性的,可操作性大的教学设计,这样有利于学生综合素质的发展：教师还应把学生的主体地位凸显出来,即把教学设计的出发点和落脚点放在学生的身上,以学生为中心;最后,教师应形成自己独特的教学设计思维方式,形成自己的风格。只有通过这样的教学设计进行教学,才能有利于提高高中学生对生物学科的兴趣和转变生物的学习态度,才能促进高中学生的全面发展。

关键词：新课程理念高中生物教学设计

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基于蒽衍生高迁移率发光材料的研究进展

高等学校化学学报 2020年第6期41卷 1179-1193页

作者：谢子仪刘单张逸寒刘情情董焕丽胡文平中国科学院化学研究所有机固体院重点实验室北京分子科学国家研究中心北京100190 天津大学理学院天津市分子光电科学重点实验室天津大学协同创新中心天津300072 中国科学院大学北京100049 湘潭大学化学学院湘潭411105

高迁移率发光有机半导体材料是实现有机发光场效应晶体管(OLETs)的重要材料,但其设计合成面临巨大挑战.本文综合评述了近年来高迁移率发光材料,特别是基于蒽的高迁移率发光材料的研究进展,重点介绍了目前报道的20余种基于蒽的高迁移率... 详细信息

高迁移率发光有机半导体材料是实现有机发光场效应晶体管(OLETs)的重要材料,但其设计合成面临巨大挑战.本文综合评述了近年来高迁移率发光材料,特别是基于蒽的高迁移率发光材料的研究进展,重点介绍了目前报道的20余种基于蒽的高迁移率发光有机半导体材料,包括分子的设计策略\,相关的光电性能及其在OLETs器件方面的应用研究,以便为进一步的相关研究提供有意义的指导和借鉴.本文还对该领域未来发展的挑战、发展方向及机遇进行了简单评述.

关键词：蒽衍生物高迁移率强发光有机发光场效应晶体管

基于苯乙烯和苯并噻二唑共聚场效应发光高分子材料的设计合成及性能研究

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化学学报 2020年第9期78卷 945-953页

作者：刘情情张逸寒高灿王天禹胡文平董焕丽中国科学院化学研究所北京分子科学国家重点实验室有机固体重点实验室北京100190 中国科学院大学北京100049 天津大学理学院天津市分子光电科学重点实验室天津300072

共轭高分子材料由于其优异的光电性能和可溶液加工等特性在有机光电器件中具有重要应用.本工作采用Stille偶联和Suzuki聚合反应,合成了两个由经典发光基元苯乙烯片段和共轭吸电子结构基元苯并噻二唑共聚的高分子材料聚(1,2-双(2,5-双(... 详细信息

共轭高分子材料由于其优异的光电性能和可溶液加工等特性在有机光电器件中具有重要应用.本工作采用Stille偶联和Suzuki聚合反应,合成了两个由经典发光基元苯乙烯片段和共轭吸电子结构基元苯并噻二唑共聚的高分子材料聚(1,2-双(2,5-双(异辛氧基)亚苯基亚乙烯基-2,1,3-苯并噻二唑))(PVBT)和聚(1,2-双(2,5-双(正辛氧基)亚苯基亚乙烯基-2,1,3-苯并噻二唑))(nPVBT).通过凝胶渗透色谱(GPC)、元素分析及差式扫描量热法(DSC)对PVBT和n PVBT两种高分子材料的结构及热稳定性进行表征,结果表明它们均具有良好的热稳定性,分解温度约380℃.由于烷氧基链的存在,两个材料具有良好的溶解性及成膜加工性.PVBT和n PVBT均表现出优异的发光特性,最大发射波长在590~605nm范围,溶液下荧光量子产率为23%~35%,固态薄膜下量子产率为12%~20%.以这两个高分子材料薄膜作为活性层,所制备的顶栅-底接触型有机场效应晶体管器件显示出典型的p型电荷传输性能,空穴迁移率可达1.1×10^-4cm^2·V^-1·s^-1,开关比为10^3~10^4.本研究为发展高性能光电集成高分子材料提供了新思路,有望推动有机光电集成器件的研究.

关键词：苯乙烯苯并噻二唑高发光场效应性能

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高校教学云资源服务体系的构建

现代教育技术 2013年第6期23卷 58-61页

作者：陈菀菁刘情情暨南大学网络与教育技术中心广东广州510632

教学云资源服务体系的构建是高校教学信息化的基础,也是促进信息技术与课程深度融合的必要条件。文章从教学云平台建设、云资源的建设、云资源的共享、云资源应用与服务以及体制机制的建设等五个方面进行探索,构建高校教学云资源服务体系。

关键词：教学云资源建设与共享服务体系