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荧光金属有机组装体系的构筑及性能研究

荧光金属有机组装体系的构筑及性能研究

作者：任园园华东师范大学

学位级别：硕士

荧光是一种冷发光现象,是物质受某种波长的入射光照射后,电子跃迁到激发态又立即回到基态时所发出的光。近几年来,荧光超分子有机金属大环和金属笼子引起了人们广泛关注,这些组装体系能被应用于金属离子、阴离子、小分子的检测,能够模... 详细信息

荧光是一种冷发光现象,是物质受某种波长的入射光照射后,电子跃迁到激发态又立即回到基态时所发出的光。近几年来,荧光超分子有机金属大环和金属笼子引起了人们广泛关注,这些组装体系能被应用于金属离子、阴离子、小分子的检测,能够模拟自然界复杂的光物理过程或制备光电二极管等。四苯乙烯衍生物是一类新型的荧光分子,具有有趣的发光行为,表现为其在溶液状态时不发光,而在聚集状态下发光。这类荧光分子在传感器、生物成像、光电材料等具有广阔的应用前景。本论文主要利用外官能团化的基元砌块通过配位键导向自组装策略构筑一系列荧光有机金属组装体系并对其聚集行为和发光性能进行研究。从以下三方面展开了系统性研究：1.四苯乙烯外修饰超分子有机金属大环的构筑与聚集诱导发光行为研究;2.基于四苯乙烯的超分子有机金属凝胶的构筑与性能研究;3.光物理性质可调控的有机金属大环的构筑。研究内容和结果如下：第一章介绍了超分子化学及自组装的发展历程,重点介绍了通过配位键导向自组装策略构筑的一系列组装体系;阐述了聚集诱导发光的概念及在超分子化学中的应用;阐述了超分子金属有机凝胶的概念,特别是铂炔凝胶的相关研究。第二章将具有A1E性质的四苯乙烯基团引入到120°的配体基元砌块,通过配位键导向自组装构筑一系列四苯乙烯外修饰的超分子有机金属大环。通过1HNMR、 31PNMR、质谱、傅里叶红外等测试手段对有机金属大环的结构进行表征与确定。光谱研究发现,以炔键连接的有机金属大环比以醚键连接的有机金属大环具有更好的聚集诱导发光性质,由[3+3]六边形有机金属大环比[2+2]、[6+6]有机金属大环具有更好的聚集诱导发光性质;有趣的是,有机金属大环前体化合物—四苯乙烯修饰的吡啶配体一在二氯甲烷.正己烷溶剂体系中不具有A1E性质,而组装成有机金属大环后,后者具有优良的A1E性质。第三章在本课题组之前的工作基础上,进一步研究了四苯乙烯为核心骨架的四取代三甲基膦类铂炔分子的聚集诱导发光行为和成胶性能。研究发现,与通常成胶后波长红移不同,该化合物成胶后荧光波长反而蓝移。通过X射线衍射(XRD)、变浓度核磁氢谱、傅里叶红外、变浓度荧光光谱、变温度荧光光谱研究化合物的成胶机制及溶液凝胶相转变,同时发现该凝胶体系具有刺激响应性。第四章合成长链烷烃和多酰胺键修饰的吡啶配体和四苯乙烯外修饰的含铂受体,通过[3+3]配位键导向自组装构筑了六边形有机金属大环。该有机金属大环分子能进一步聚集形成具有有多重刺激响应性的发光凝胶。第五章成功构筑了九种超分子有机金属大环,通过氢谱、磷谱、质谱表征手段对有机金属大环的结构进行了表征与确定。通过荧光分析仪分别对组装有机金属大环及其配体的光物理性质进行了研究比较,发现取代基不同,有机金属大环发光行为不同并且具有一定规律。并且通过pH滴定实验和理论计算对这一规律进行阐释。第六章全文总结第七章实验部分

关键词：超分子化学外修饰荧光有机金属凝胶配位键导向自组装

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公交车钩形转弯交叉口自适应信号控制方法

吉林大学学报（工学版） 2018年第2期48卷 423-429页

作者：陈松李显生任园园吉林大学交通学院长春130022 中国刑事警察学院痕迹检验技术系沈阳110854

公交车钩形转弯方法可以保证禁左交叉口的公交车正常左转,对于提高交叉口通行能力、保证公交系统运行效率具有重要意义。针对该类型交叉口待行区易发生公交车排队上溯以及交叉口清空时间的浪费问题,本文基于感应信号控制逻辑,提出了三... 详细信息

公交车钩形转弯方法可以保证禁左交叉口的公交车正常左转,对于提高交叉口通行能力、保证公交系统运行效率具有重要意义。针对该类型交叉口待行区易发生公交车排队上溯以及交叉口清空时间的浪费问题,本文基于感应信号控制逻辑,提出了三种类型检测器布设方案,建立了排队上溯检测方法、全红时间自动确定方法以及自适应信号控制流程。以沈阳市实际交叉口为例采集交通数据,在VISSIM中进行仿真评价。结果表明:在高峰期,本文所建立方法可以将车均延误降低10.8%、最大排队长度降低9.8%;在平峰期可以将车均延误降低13.1%、最大排队长度降低17.2%。

关键词：交通运输系统工程自适应信号控制公交车钩形转弯

慢性阻塞性肺疾病并侵袭性肺曲霉病的临床分析

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慢性阻塞性肺疾病并侵袭性肺曲霉病的临床分析

作者：任园园郑州大学

学位级别：硕士

背景慢性阻塞性肺疾病(COPD)见于老年发病,其临床特征是具有破坏性、损伤不可逆性以及长病程和高死亡率。侵袭性肺曲霉病(IPA)的危险因素主要有细胞毒化,长期激素治疗,器官移植等,但是部分病人无明确的危险因素,但常有基础疾病,如COPD... 详细信息

背景慢性阻塞性肺疾病(COPD)见于老年发病,其临床特征是具有破坏性、损伤不可逆性以及长病程和高死亡率。侵袭性肺曲霉病(IPA)的危险因素主要有细胞毒化,长期激素治疗,器官移植等,但是部分病人无明确的危险因素,但常有基础疾病,如COPD等。近年来,COPD伴发IPA发病率逐年增加,后者常可导致COPD的急性加重,进而出现进行性持续性喘憋等不适,且存在常规抗感染、扩张支气管等治疗效果较差而有较高的死亡率。但是COPD患者的IPA诊断很困难。由于潜在的疾病可以掩盖IPA的发现,此外,COPD患者最常见的放射学发现是非特异性的浸润,并且可能对应于由细菌性肺部感染引起的COPD的恶化。因此对于由于肺部感染导致的COPD急性加重患者,早期识别是否是存在侵袭性肺部曲霉菌的感染是存在临床意义的。目的通过选取临床上COPD伴IPA的临床资料完整的患者,选取同期住院的COPD伴非IPA的肺部感染患者,搜集相关临床资料。旨在了解COPD伴IPA的临床特征及相关可能危险因素,为临床上早期诊断及及时治疗提供参考。方法1.选取2014年1月至2019年1月在郑州大学第一附属医院住院且具有完整临床资料的COPD合并肺部IPA者119例列为观察组(拟诊,临床诊断及确诊的IPA患者均纳入研究)。选取同期住院的COPD合并非IPA的肺部感染者179例列为对照组。2.入选患者均符合2013版《慢性阻塞性肺疾病诊治指南》所需COPD急性加重期诊断标准;侵袭性肺曲霉病的诊符合2007年Bulpa所提出的IPA诊断标准断,对两组患者的呼吸系统症状及体征、基础合并症、实验室指标、影像学表现及肺功能和既往治疗史等数据进行记录并进行对比分析,Logistic回归分析用于分析COPD合并IPA的相关危险因素。结果1.观察组发热、咳嗽、气喘、咯血、肺湿啰音发生率均高于对照组,差异有统计学意义(p均<0.05)。2.观察组糖尿病、甲亢合并率高于对照组,差异有统计学意义(p均<0.05)。3.观察组WBC、CRP、ESR高于对照组,差异有统计学意义(p均<0.05)。4.观察组痰培养、G试验及GM试验阳性率和低蛋白血症发生率均高于对照组,差异有统计学意义(p均<0.05)。5.观察组CT表现中结节影、斑片浸润、新月征、晕轮征、胸腔积液、淋巴结肿大、支气管增粗可见率均高于对照组,差异具有统计学意义(p均<0.05)。6.观察组肺功能III级及IV级均多于对照组,差异有统计学意义(p均<0.05)。7.观察组广谱抗生素的应用以及长期应用糖皮质激素的比例均高于对照组,差异具有统计学意义(p均<0.05)8.对患者合并症,肺功能以及既往治疗史进行Logistic回归分析,结果提示低蛋白血症、长期应用糖皮质激素、肺功能分级IV级是COPD合并IPA发生的独立危险因素(p<0.05)。结论COPD合并IPA的危险因素有低蛋白血症、长期应用糖皮质激素及肺功能分级IV级,诊疗中需多次行G试验、GM试验及痰培养以期发现感染的病原学证据,COPD合并IPA的影像学(CT)特征缺乏特异性,呈现多样性。

关键词：慢性阻塞性肺疾病侵袭性肺曲霉病临床分析

女性主义视角下对《一间自己的屋子》中"双性同体"的解读

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女性主义视角下对《一间自己的屋子》中"双性同体"的解读

作者：任园园西北大学

学位级别：硕士

本论文拟从女性主义视角出发,对20世纪英国著名女作家、批评家、意识流的代表人物弗吉尼亚·伍尔夫《一间自己的屋子》中的“双性同体”进行解读。《一间自己的屋子》集中体现了她的创作风格和女权主张,犹如一盏明灯,为后世的女性创作... 详细信息

本论文拟从女性主义视角出发,对20世纪英国著名女作家、批评家、意识流的代表人物弗吉尼亚·伍尔夫《一间自己的屋子》中的“双性同体”进行解读。《一间自己的屋子》集中体现了她的创作风格和女权主张,犹如一盏明灯,为后世的女性创作和女权主义运动的发展指明了方向。本论文通过六个章节对《一间自己的屋子》中的“双性同体”进行研究和解读。第一章介绍了弗吉尼亚·伍尔夫的生平、文学作品以及论文的基本框架。第二章对弗吉尼亚·伍尔夫的国内外研究现状进行分析。第三章对女性主义理论,“双性同体”思想的起源和发展进行介绍。第四章对弗吉尼亚·伍尔夫“双性同体”的形成过程,引发的争议以及在文学创作中的体现进行研究。第五章探讨了“双性同体”的现实意义。最后一章对全文进行了总结。总之,双性同体对两性以及整个人类的和谐发展具有重要意义。

关键词：女性主义弗吉尼亚·伍尔夫《一间自己的屋子》双性同体和谐

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松嫩平原碳酸盐渍土的变形和强度特性研究

松嫩平原碳酸盐渍土的变形和强度特性研究

作者：任园园中国地质大学（北京）

学位级别：硕士

我国松嫩平原分布着大面积的碳酸盐渍土,其具有高的pH值(8-10.5)。随着我国经济的发展,工程建设越来越多,修建公路不可避免地要经过盐渍土地区,盐渍土不良的工程性质,给公路的建设和维护带来了不利的影响,如大范围的路面沉降、路基塌陷... 详细信息

我国松嫩平原分布着大面积的碳酸盐渍土,其具有高的pH值(8-10.5)。随着我国经济的发展,工程建设越来越多,修建公路不可避免地要经过盐渍土地区,盐渍土不良的工程性质,给公路的建设和维护带来了不利的影响,如大范围的路面沉降、路基塌陷、路面翻浆和冻胀等公路病害。由于碳酸盐渍土的工程性质不稳定,公路建设不能以这种土作为路基,进行大规模的路基填土置换,不仅耗时费力,更大大增加了公路施工的成本,而且也会给周边环境带来不利的影响。碳酸盐渍土土中所含的易溶盐是造成这种情况的主要原因,研究碳酸盐渍土的基本性质和工程特性具有一定的实际意义。本文以松原至金宝屯一段的碳酸盐渍土为样品,从碳酸盐渍土基本性质入手研究了其各种工程性质,重点研究了盐渍土的力学性质,并探讨了结晶氯化铝对碳酸盐渍土的改性作用,主要研究了结晶氯化铝对碳酸盐渍土的变形和强度特性的影响,为改造碳酸盐渍土使其能够用于公路工程建设且不造成病害提供了建议及依据。本文主要研究内容如下:①分析了盐渍土的特点、分类及其成因,研究工作区碳酸盐渍土的物理性质和基本力学性质。完成了颗粒密度、液塑限、颗粒组成等物理指标的测定以及击实性、固结性、无侧限抗压强度的力学指标测定。②在上述研究的基础上,研究了结晶氯化铝加固盐渍土用作高速公路路基填料的试验,主要包括结晶氯化铝对碳酸盐渍土压缩变形和无侧限抗压强度的改良效果,并分析了碳酸盐渍土的压缩变形和无侧限抗压强度随结晶氯化铝含量变化的机理分析。通过一系列室内试验,发现结晶氯化铝对加固碳酸盐渍土有着非常明显的作用,能够有效改善碳酸盐渍土的不良工程性质。添加结晶氯化铝后盐渍土的压缩变形明显减小,固结周期缩短,无侧限抗压强度得到很大提高。改良效果随结晶氯化铝含量(0.5%～1.5%)的增加而越好,养护时间越长效果亦越好。

关键词：碳酸盐渍土结晶氯化铝压缩模量无侧限抗压强度

我国大学生志愿文化建设研究——以南京工业大学为例

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我国大学生志愿文化建设研究——以南京工业大学为例

作者：任园园南京工业大学

学位级别：硕士

我国的志愿服务事业始于上世纪80年代,由于志愿精神与中国传统文化相融合,志愿服务在中国得到了迅猛的发展,越来越多的大学生不断地参加到志愿服务中,他们富有热情、创造力强、文化水平高以及强烈要求实现自我价值的内在追求,使得大学... 详细信息

我国的志愿服务事业始于上世纪80年代,由于志愿精神与中国传统文化相融合,志愿服务在中国得到了迅猛的发展,越来越多的大学生不断地参加到志愿服务中,他们富有热情、创造力强、文化水平高以及强烈要求实现自我价值的内在追求,使得大学生成为志愿服务的生力军。高校大学生作为社会文明进步的引领者,对社会精神文明建设具有重要的引领作用,大学生志愿文化的健康发展,对社会志愿服务事业也同样具有重要推动作用。本文试图通过对大学生志愿文化建设的现状调查与对策分析,了解志愿服务发展的内在动力和机制,进一步丰富大学生志愿文化研究的内容,为志愿服务的蓬勃发展提供一定的理论依据。南京工业大学在亚青会期间承办了运动员村以及手球比赛,志愿服务事业得到了迅猛发展,因此对南京工业大学志愿文化建设的探索具有一定的可行性和创新性,通过调查问卷和个体访谈,将定量与定性研究相结合,将精神文化、制度文化、行为文化和物质文化作为大学生志愿文化建设的四个基本层面,从价值观教育、宣传动员、制度建设、志愿者培训、资金和物质保障等角度探索促使大学生志愿服务可持续发展的机制与方法,期望为大学生志愿服务事业的发展提供有益参考。本文首先详细阐述论文的研究背景和意义,对国内外研究现状进行梳理、总结和归纳,发现现有研究中存在的问题和不足;其次,对志愿者、志愿服务、志愿精神、志愿文化的内涵进行梳理,同时阐述大学生志愿文化价值引导、精神激励、道德培育和能力提升四个独特的功能,为本文的研究奠定一定的理论基础;第三,选取南京工业大学800名在校大学生参与调查问卷,结合亚青会志愿服务和南京工业大学青年志愿者协会的工作实践,获取第一手资料,对南京工业大学志愿服务现状进行系统分析,包括志愿者个人、组织管理、学校和社会等外部环境问题,并从精神、制度、行为和物质四个基本层而进行原因分析,探究问题产生的根源;最后,借鉴国外志愿文化发展和建设的先进经验,从四个层面探讨促进我国大学生志愿文化建设的途径,并将四个文化层面建设相互渗透、促进发展。

关键词：大学生志愿文化文化建设

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X公司配送节点选址问题研究

X公司配送节点选址问题研究

作者：任园园北京交通大学

学位级别：硕士

X公司是一家牛奶供应公司,采用直接面向客户的一级配送网络为客户提供配送服务。但是,随着X公司业务的发展,现行配送网络呈现诸多弊端。为适应公司业务发展的需要,x公司决定在配送区域建立配送节点,形成二级配送网络。配送节点选址问题... 详细信息

X公司是一家牛奶供应公司,采用直接面向客户的一级配送网络为客户提供配送服务。但是,随着X公司业务的发展,现行配送网络呈现诸多弊端。为适应公司业务发展的需要,x公司决定在配送区域建立配送节点,形成二级配送网络。配送节点选址问题也被提上日程。本文以X公司配送需求及现状为研究对象。对X公司在配送区域内的配送时长、需求量等基础数据进行整理分析,以x公司配送区域内的需求量及需求趋势为基础,对X公司配送区域内未来的需求量进行预测。从配送成本、客户满意度和资源利用率三个方面对x公司现行配送网络进行分析,x公司现行配送网络存在资源浪费情况,配送成本具有缩减空间,客户满意度存在下滑趋势。根据x公司配送区域内需求量数据,运用SPSS软件k-均值聚类分析方法对配送区域进行划分,并得到各聚类中心坐标。结合x公司设置配送节点的内部限制条件和安阳市实际状况等外部因素,在聚类中心附近选取符合要求的配送备选节点。根据x公司技术人员建议,进行适当筛选。配送备选节点选定之后,根据鲜牛奶配送业务特性、配送时间满意度及x公司配送节点人员分配计划,建立时间惩罚成本函数。通过对建立配送节点涉及的固定投资费用、经营费用、运输成本和时间惩罚成本的分析,建立以总成本最低为目标值的多节点选址模型。运用Lingo软件对其进行求解,得到适合X公司的最优的配送节点选址方案。最后,本文从配送成本、客户满意度和资源利用率三个方面对配送网络的优化效果进行分析。预计,在2017年,与原配送网络相比,配送成本节约21947.31元,客户满意度提高20.75%,并维持在85%以上,整体资源利用率提高25.81%。

关键词：配送节点选址聚类分析混合整数规划多配送节点

醌类小分子电化学还原的研究—现场红外光谱电化学

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醌类小分子电化学还原的研究—现场红外光谱电化学

作者：任园园安徽大学

学位级别：硕士

本文首先介绍了醌类化合物的研究现状及进展,其次介绍了现场红外光谱电化学方法。我们采用循环伏安法(CV),现场红外光谱电化学循环伏吸法(IR-CVA)和导数循环伏吸法(IR-DCVA)对四氯对苯醌(TCBQ)、2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌(DDQ)及四甲... 详细信息

本文首先介绍了醌类化合物的研究现状及进展,其次介绍了现场红外光谱电化学方法。我们采用循环伏安法(CV),现场红外光谱电化学循环伏吸法(IR-CVA)和导数循环伏吸法(IR-DCVA)对四氯对苯醌(TCBQ)、2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌(DDQ)及四甲基对苯醌(TMBQ)三种醌类化合物的电子转移机理进行了研究,描述了它们在质子惰性溶剂中电化学氧化还原过程中各物种的变化。主要工作结果概括如下：1、通过现场红外光谱电化学技术,得出了TCBQ在乙腈溶液中的电子转移机理是两步单电子的转移过程。在红外3D图中观察到中间体半醌自由基TCBQ-的存在,从而更深入直观的证明了TCBQ的电化学还原是两步单电子过程,这与我们从CV曲线中看到TCBQ有两对氧化还原峰相符合。同时归属了TCBQ红外3D图中主要的红外特征吸收峰：1695 cm-1和1564 cm-1是TCBQ的特征吸收峰;910 cm-1,1140 cm-1和1525 cm-1峰是TCBQ(?)自由基的特征峰;886 cm-1和1410 cm-1峰为TCBQ2-的特征峰。通过CVA曲线和DCVA曲线观察到TCBQ在氧化还原过程中各种物质的变化情况。2、DDQ在乙腈中的电化学氧化还原过程是连续的两步单电子过程。DDQ的红外3D图中主要红外吸收峰：DDQ的特征峰1171 cm-1,1264 cm-1,1702 cm-1;1217 cm-1,1384 cm-1,1410 cm-1以及1464 cm-1处的四个正方向的吸收峰是生成物(DDQ2-)的吸收峰;1194 cm-1,1548 cm-1以及2210 cm-1三个正向吸收峰是中间体(DDQ'-)的特征峰。3、TMBQ在乙腈溶液中的第一步电化学还原过程,同时伴随后行化学反应的发生,即二聚反应。二聚体在-0.32 V处被氧化。3D图中主要红外吸收峰：1264cm-1是C-CH3伸缩振动;1310 cm-1,1641 cm-1是TMBQ的特征峰;1356 cm-1、1479 cm-1是TMBQ-自由基的特征峰;1679 cm-1是二聚体上的C=O的伸缩振动。

关键词：现场红外光谱电化学循环伏吸法导数循环伏吸法四氯对苯醌 2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌四甲基对苯醌

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两类分组相依随机场的极限定理

两类分组相依随机场的极限定理

作者：任园园安徽工业大学

学位级别：硕士

在实际问题中,我们研究的随机变量或随机过程通常是不独立的,因此许多学者对相依随机变量序列的性质做了大量而深入的研究工作。近年来,一些学者将相依关系弱化到分组相依。分组独立及分组M-相依的概念最早是在1987年提出的,后一个定义... 详细信息

在实际问题中,我们研究的随机变量或随机过程通常是不独立的,因此许多学者对相依随机变量序列的性质做了大量而深入的研究工作。近年来,一些学者将相依关系弱化到分组相依。分组独立及分组M-相依的概念最早是在1987年提出的,后一个定义允许随机变量在不同的区间中可以是任意相依的,这样就减弱了整体相依的条件。目前,将它应用于极限理论研究中的成果并不多见,但我们发现这种分组相依随机变量可以更简洁、更方便地描述相依随机变量序列的极限理论,如果把它应用到极限理论中,将会具有非常深刻的理论和实际意义,可以使极限理论具有更广阔的应用前景。本文是在国内外关于相依和分组相依序列极限定理研究的基础上,对两类分组相依随机变量序列(分组ρ-混合和分组M -正交)强大数定律和部分和上升的阶等问题进行思考与研究的。主要研究内容分述如下: 1、利用ρ -混合随机变量序列的最大值矩不等式及求和法,在适当的条件下,给出分组ρ -混合随机场的强极限定理,从而推广了独立随机场文献中的一些已知结果。 2、类似上面的方法讨论了分组M-正交随机场的强极限定理。并给出了分组M-正交随机场极限定理的一个充分条件,值得注意的是,对于多维独立实值随机变量来说它可能是最好的充分条件。 3、利用分组M -正交随机场的Menshov-Rademacher强极限定理和Martikainen(1986)证明的一个定理,它是Abel引理的延伸,给出了分组M -正交随机场的部分和上升的阶的一个估计。 4、采用对双指标随机变量截尾的方法,在适当条件下,讨论了分组M-正交随机场的Marcinkiewicz-Zygmund型强大数定理,并把一维区间拓展到二维任意的矩形区域,很大程度上可以使结果得到更广泛的应用。

关键词：随机场 M -正交 ρ*-混合最大值矩不等式极限定理