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酞菁及其不对称取代物的电子结构和非线性光学特性的理论研究

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化学学报 2000年第8期58卷 981-987页

作者：张天莉严继民中国科学院化学研究所北京100080

利用AMI方法计算多种酞菁不对称取代物的电子结构与非线性光学特性,并探讨它们之间的关系.结果表明偶极矩μ,能级差△E_(DA),电荷转移△Q_(DA)与二阶非线性光学系数β之间都存在一定的规律性,其中μ与β和△E_(DA)与β之间的关系较为明... 详细信息

利用AMI方法计算多种酞菁不对称取代物的电子结构与非线性光学特性,并探讨它们之间的关系.结果表明偶极矩μ,能级差△E_(DA),电荷转移△Q_(DA)与二阶非线性光学系数β之间都存在一定的规律性,其中μ与β和△E_(DA)与β之间的关系较为明显,并有相似趋势.

关键词：不对称取代酞菁电子结构非线性光学特性 AM1

CH_4+O^(3P)→CH_3+OH反应的准经典轨线研究

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物理化学学报 1997年第11期13卷 999-1004页

作者：徐立进严继民高振孔繁敖朱起鹤中国科学院化学研究所北京100080

用准经典轨线方法研究了O（3P）与CH4的反应，计算结果表明，CH4（υ＝0，j＝0）与O（3P）的反应在低及高的碰撞参数下都是直接反应，无短寿命的碰撞复合物生成，产物OH以向后散射为主，基本上处于振转基态.CH4（υ＝1，j＝1）与O（3P... 详细信息

用准经典轨线方法研究了O（3P）与CH4的反应，计算结果表明，CH4（υ＝0，j＝0）与O（3P）的反应在低及高的碰撞参数下都是直接反应，无短寿命的碰撞复合物生成，产物OH以向后散射为主，基本上处于振转基态.CH4（υ＝1，j＝1）与O（3P）的反应在低及高的碰撞参数下反应机理不一样。在低碰撞参数下是直接反应，无短寿命的碰撞复合物生成，产物OH以向后散射为主，主要处于振动基态，转动基本上是冷的，但比高碰撞参数下的热.在高的碰撞参数下则生成短寿命的碰撞复合物，产物OH以向前散射为主，表现出明显的周边动力学反应的特征，主要处于振动激发态（υ＝1），但转动仍然是较冷的。

关键词：准经典轨线周边动力学甲烷氧原子反应

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乙烷内旋转势垒的从头计算以其能量分解

物理化学学报 1991年第3期7卷 337-341页

作者：张启元严继民中国科学院化学研究所北京100080

用ab initio方法以6-31G为基组对乙烷分子内旋转势垒进行了计算;用exp-6-1方法对势垒进行了分解。所得势垒与文献报导相符得很好。势垒由总排斥能及色散吸引能两大部分组成,后者的贡献不重要,其绝对值仅约占3%(图2.4),这与绝大多数文献... 详细信息

用ab initio方法以6-31G为基组对乙烷分子内旋转势垒进行了计算;用exp-6-1方法对势垒进行了分解。所得势垒与文献报导相符得很好。势垒由总排斥能及色散吸引能两大部分组成,后者的贡献不重要,其绝对值仅约占3%(图2.4),这与绝大多数文献报导一致。在总排斥能中,重叠交换、电荷转移、及静电三种相互作用的贡献依次各约占12%、36%及52%(图24)。可见静电排斥在内旋转势垒的形成中占主导作用,这结论与唐敖庆的分析一致,而与***及Morokuma-Umeyama等的结论不完全一致。结果还表明,不仅总的势能函数,而且与组成势垒的各成分相应的势能函数都与Kemp及***给出的势函数表达式相符得很好(图3)。

关键词：乙烷内旋转势垒从头计算能量

分子间相互作用的Ab Initio计算研究——氢键复合物体系(HF)_2中的非键相互作用

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中国科学（B辑） 1989年第12期 1251-1256页

作者：严继民中国科学院化学研究所

本文以6-311 G^(**)为基组对氢键复合物(HF)_2进行了Ab Initio计算,给出了2个HF在距离及取向平衡点附近的势能面。用势诱导最小二乘拟合法计算了体系中各原子的原子电荷。用(exp-6-1)势函数分析法分解了2个HF间的氢键相互作用能,表明其... 详细信息

本文以6-311 G^(**)为基组对氢键复合物(HF)_2进行了Ab Initio计算,给出了2个HF在距离及取向平衡点附近的势能面。用势诱导最小二乘拟合法计算了体系中各原子的原子电荷。用(exp-6-1)势函数分析法分解了2个HF间的氢键相互作用能,表明其中主要的相互作用是电荷转移而不是静电性的。2个HF分子间的势能曲线呈Morse函数性质。

关键词：氢键 (HF)2体系分子相互作用

Cl＋C_2H_6→HCl＋C_2H_5反应的准经典轨线研究

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物理化学学报 1998年第2期14卷 158-163页

作者：徐立进王学斌严继民孔繁敖中国科学院化学研究所分子反应动力学国家重点实验室北京100080

用三原子模型的准经典轨线方法研究了Cl与C2H6（v=0,j）的反应．计算结果表明，反应产物HCl的角度分布基本上为各向同性，其振转分布处于基态，与实验结果相一致,对反应轨线的研究表明，该反应为一直接反应．而且反应碰撞在低及高的碰... 详细信息

用三原子模型的准经典轨线方法研究了Cl与C2H6（v=0,j）的反应．计算结果表明，反应产物HCl的角度分布基本上为各向同性，其振转分布处于基态，与实验结果相一致,对反应轨线的研究表明，该反应为一直接反应．而且反应碰撞在低及高的碰撞参数下的机理不一样．在低碰撞参数下反应碰撞是直接完成的，产物HCl以向后散射为主，转动基本上是冷的，但比高碰撞参数下的热.在高的碰撞参数下则生成短寿命的碰撞复合物，产物HCl以向前散射为主，转动较冷．

关键词：氯自由基准经典轨道计算动力学反应乙烷

周期体系中结构单元及结构单元间相互作用的研究

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科学通报 1992年第15期37卷 1381-1384页

作者：严继民中国科学院化学研究所北京100080

高聚物及晶体都是由结构单元重复构成的周期体系。在周期体系的量子化学研究中,传统上都是按LCAO/MO-LCMO/CO(LC: Linear Combination; A: Atomic; M: Molecular; C: Crystal; O: Orbital)构成的Bloch函数来研究的。用这种方法可以得到... 详细信息

高聚物及晶体都是由结构单元重复构成的周期体系。在周期体系的量子化学研究中,传统上都是按LCAO/MO-LCMO/CO(LC: Linear Combination; A: Atomic; M: Molecular; C: Crystal; O: Orbital)构成的Bloch函数来研究的。用这种方法可以得到体系中重复结构单元的能量及其它信息,但得不到连结结构单元的端基的能量及端基间的相互作用。与前者一样,后者也能反映出体系的某些结构性质,因而也是必不可少的物理量。为此,本文发展出一种递推的方法,以对传统方法加以补充。

关键词：周期体系结构单元悬挂端基

含卤原子碳六十C_(60)X的电子结构及导电性(英文)

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物理化学学报 1993年第2期9卷 165-169页

作者：鲁崇贤孔静严继民北京化工学院北京100029 中国科学院化学研究所北京100080

用量子化学EHMO方法对碳六十C_(60)及含卤原子碳六十C_(60)X(F,Cl,Br,I)的电子结构进行了计算.据此,对C_(60)、C_(60)X 及C_(60)X_y(y=1-10)的导电性进行了讨论.

关键词：碳60X 碳60 卤原子电子结构

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聚二乙炔电子能带结构的研究

物理化学学报 1993年第2期9卷 256-262页

作者：张启元严继民张大仁中国科学院化学研究所北京100080 中国科学院生态环境中心北京100083

聚二乙炔(polydiacetylenes)具有平面的全共轭主链,并可被制备成宏观大小的单晶,因而是研究聚合物物理、化学性质的理想模型.它的物理、化学性质,特别是作为导电材料的导电机理与其价带及导带的结构密切相关.通过改变聚二乙炔的侧基可... 详细信息

聚二乙炔(polydiacetylenes)具有平面的全共轭主链,并可被制备成宏观大小的单晶,因而是研究聚合物物理、化学性质的理想模型.它的物理、化学性质,特别是作为导电材料的导电机理与其价带及导带的结构密切相关.通过改变聚二乙炔的侧基可以对其主链几何结构及电子能带结构产生影响,进而改变其物理化学性质.

关键词：聚二乙炔电子能带结构

MTDTPY·TCNQ及MTDTPY·CHL电荷转移复合物晶体的电子能带结构及其与导电性能关系的研究

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化学学报 1991年第4期49卷 323-328页

作者：张启元严继民中国科学院化学研究所北京100080

用紧束缚近似的EHMO方法对α-MTDTPY·TCNQ(1)、β-MTDTPY·TCNQ(2)及MTDTPY·CHL(3)三种电荷转移复合物晶体的电子能带进行了计算.在1中,电子施体(D)分子MTDTPY及受体(A)分子TCNQ形成交替重叠的一维分子柱(M),柱间无净电荷转移.能隙.E_... 详细信息

用紧束缚近似的EHMO方法对α-MTDTPY·TCNQ(1)、β-MTDTPY·TCNQ(2)及MTDTPY·CHL(3)三种电荷转移复合物晶体的电子能带进行了计算.在1中,电子施体(D)分子MTDTPY及受体(A)分子TCNQ形成交替重叠的一维分子柱(M),柱间无净电荷转移.能隙.E_G=0.15 eV,载流子的产生主要来自热激发.在2及3中,电子施体(D)MTDTPY及受体(A)TCNQ及CHL分子分别形成相对独立的D及A一维分子柱,载流子的产生主要来自柱间的电荷转移.由电子能带结构及关于载流子迁移的Frohlich-Sewell公式,得出上述三种晶体的室温电导率之比为σ_1∶σ_2∶σ_3=3.72×10^(-10)∶1∶1.15,与实验事实基本一致.关于各分子柱对σ的贡献,2中D柱∶A柱～10~3∶1;3中D柱∶A柱～2∶1.根据计算结果,本文还对载流子的迁移机理进行了讨论.

关键词： MTDTPY-TCNQ MTDTPY-CHL 晶体