光学活性螺旋聚硅乙炔的设计、合成及其对低/非极性外消旋化合物的手性拆分性能研究
作者单位：北京分子科学国家研究中心高分子化学与物理教育部重点实验室北京大学化学与分子工程学院
会议名称：《第4届分子科学博士后学术年会》
会议日期：1000年
学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070305[理学-高分子化学与物理] 080501[工学-材料物理与化学] 0805[工学-材料科学与工程（可授工学、理学学位）] 0703[理学-化学]
关 键 词：手性固定相 低/非极性外消旋化合物 螺旋聚硅乙炔 手性拆分
摘 要：针对当前对低/非极性外消旋化合物手性分离能力缺乏,致其光学活性表征困难的现状,我们根据Okamoto等人对聚甲基丙烯酸三苯甲酯手性固定相（CSPs）的研究,将螺旋浆式大位阻手性硅侧基引入螺旋聚乙炔侧链（Fig. 1）,可使聚合物形成多重手性结构。其非极性的光学活性螺旋主链和强疏水的手性螺旋桨侧基可与不同分子体积的低/非极性底物手性识别,在作用面形成饱和疏水区域,通过与底物间形成疏水、π-π、包和等相互作用力,提高对低/非极性手性底物的立体选择性识别能力。基于此,我们建立了手性硅乙炔高效螺旋选择性聚合方法,并获得光学活性螺旋聚硅乙炔SP-A1-Si和SP-A2-Si。利用HPLC考察了其对低/非极性外消旋底物的手性分离能力,证实聚硅乙炔SP-A1-Si对36种底物中的14种具有优异的手性分离能力,甚至对β-姜黄烯等6种非极性底物可实现基线分离。利用实验与计算相结合的手段,深入阐释了其手性拆分机制。本研究为设计高效拆分低/非极性外消旋化合物、拆分范围广的CSPs提供了新思路。