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水在C(010)态的光解动力学

水在C(010)态的光解动力学

作     者:常尧 苏抒 王黑龙 陈志超 王兴安 袁开军 杨学明 

作者单位:中国科学院大连化学物理研究所分子反应动力学国家重点实验室 中国科学技术大学化学物理系 大连海事大学物理系 

会议名称:《第十五届全国化学动力学会议》

会议日期:2017年

学科分类:081704[工学-应用化学] 07[理学] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 0703[理学-化学] 

关 键 词:非绝热解离 振动激发 极紫外自由电子激光 

摘      要:水分子的光解动力学研究过去三十年取得了极大的进展,尤其是在转动态分辨的水平上揭示了不同电子态上水分子的绝热和非绝热的解离动力学过程。水的C态是束缚态,寿命较长,是第一个可以观测到转动吸收谱的电子态,在其上的解离动力学显示出两个非绝热解离通道。转动量子数Ka(J)控制着这两个非绝热解离通道的竞争。最近我们实验室的超快光电子成像的工作显示HO的C(010)态具有非寻常的短寿命~300fs,而其同位素DO的C(010)态则依然具有长寿命~4ps。通过对比发现,除了以前发现的两个非绝热解离通道C→A和C→B之外,新的非绝热解离通道C(010)→D(000)→B在水的C(010)态解离过程占据主导作用,而在重水中该通道可以忽略不计。这个新的非绝热解离通道是由于能级共振造成的。我们通过可调谐的VUV光源对水和重水在120-122nm波段进行了光谱扫描,发现水的C(010)的吸收谱明显展宽,而重水的C(010)的吸收谱依然具有窄的转动吸收峰。通过高分辨的光解动力学研究,对比水和重水的动力学分析,揭示了振动激发在水的光解动力学的影响。另外我们利用极紫外自由电子激光光源也进行了水的光解动力学研究,光解波长117.5nm,水分子被激发到C(101)态,解离结果进一步说明了振动激发对解离动力学的影响。

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