对异丙氧基苯基取代氮氧自由基稀土配合物的合成、结构及磁性研究
作者单位：南开大学化学学院
会议名称：《中国化学会第九届全国无机化学学术会议》
会议日期：2015年
学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 0703[理学-化学]
关 键 词：稀土-氮氧自由基配合物 结构 磁性
摘 要：氮氧自由基（NITR）作为一类具有单电子自旋的特殊有机配体更易于传递自旋间强的磁相互作用,使之成为构筑磁功能配合物的理想配体之一。采用具有不同R基团的NITR自由基与具有显著磁各向异性的稀土离子反应,可形成配位环境不同,磁学性质各异的配合物。因此本文选用未见报道的对异丙氧基苯基取代氮氧自由基（NITPh Oi-Pr）与稀土六氟乙酰丙酮盐（hfac）反应,得到了4个新颖配合物[Ln（hfac）3（NITPh Oi-Pr）2]（Ln=GdⅢ（1）,TbⅢ（2）,DyⅢ（3）,HoⅢ（4））。单晶结构分析表明配合物1-4均是单核稀土与两个自由基构建的三自旋化合物,属单斜晶系,P21/c空间群。稀土离子均处于八配位低对称性的D2d十二面体构型中。动力学磁行为研究表明TbⅢ、DyⅢ化合物在0 Oe外磁场1000 Hz条件下均未显示单分子磁体行为。然而对直流磁化率数据的研究表明:1中GdⅢ和自由基之间为铁磁作用,自由基间传递反铁磁作用（g=2.04,J Gd–Rad=0.76 cm-1,jRad-Rad=-4.16 cm-1）;2中TbⅢ与自由基间以铁磁作用为主;3和4中DyⅢ/HoⅢ和自由基之间均存在弱的反铁磁作用（gDy=1.28,△Dy=0.005,z J’=-0.00536 cm-1;gHo=1.02,△Ho=0.023,z J’=-0.0066 cm-1）。