钯催化联烯酰胺的芳基烷基化反应构建含氮杂环化合物的研究

作     者：薛巧莉 

作者单位：安徽师范大学 

学位级别：硕士

导师姓名：商永嘉

授予年度：2024年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：Pd催化 联烯酰胺 八元环 含氟杂环 

摘      要：含氮杂环化合物由于在有机合成、药物合成、农用化学品和材料科学领域的广泛应用而备受关注,设计合成结构多样性、复杂性的含氮杂环化合物一直是有机化学家关注的热点。本文在综述过渡金属催化联烯插入反应合成含氮杂环化合物的基础上,发展了通过钯催化的联烯插入/烯丙基化反应构建结构新颖的含氮杂环化合物,主要研究内容如下: 第一部分:发展了钯催化N-(2-碘苯基)-N-(丙-1,2-二烯-1-基)-4-甲基苯磺酰胺和氟双(苯磺酰基)甲烷的单氟烷基化反应构建氟取代含氮杂环化合物的方法学研究。N-(2-碘苯基)-N-(丙-1,2-二烯-1-基)-4-甲基苯磺酰胺在烯丙基二氯化钯的存在下进行氧化加成反应得到芳基钯中间体,之后联烯迁移插入形成烯丙基钯的中间体,亲核试剂进攻,得到氟取代的含氮杂环化合物。反应具有底物简单易得,条件温和,官能团兼容性好等特点。我们对该反应进行了克级规模合成、产物的衍生化应用和对反应机理进行了初步探索。 第二部分:发展了钯催化N-(2-(2-碘苯氧基)苯基)-N-(丙-1,2-二烯-1-基)-4-甲基苯磺酰胺和2-苄基丙二腈的芳基化反应构建八元中环化合物的方法学研究。N-(2-(2-碘苯氧基)苯基)-N-(丙-1,2-二烯-1-基)-4-甲基苯磺酰胺在醋酸钯存在下进行氧化加成反应得到芳基钯中间体,之后联烯发生迁移插入生成烯丙基钯中间体,接着亲核试剂进攻烯丙基钯中间体,发生亲核反应得到八元中环化合物。反应具有底物简单易得,条件温和,官能团兼容性良好和单一的区域选择性等特点。我们对该反应进行了克级规模合成并且对反应机理进行了初步探索。这是报道钯催化联烯酰胺与2-苄基丙二腈构建八元中环化合物的新方法。