三级烯酰胺β位官能团化及其环化反应

作     者：张学思 

作者单位：烟台大学 

学位级别：硕士

导师姓名：徐鑫明

授予年度：2024年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：三级烯酰胺 官能团化 串联环化 2-吡啶酮 

摘      要：由于烯酰胺兼具良好的稳定性和反应活性,所以近年来它在有机化学中作为一种重要的有机合成子被广泛的研究与应用。因此本论文的内容将围绕烯酰胺的化学反应展开,主要介绍烯酰胺近年来的发展状况,并阐明其在有机化学中的重要地位,完善烯酰胺的反应体系,研究内容主要包括以下几个方面: (1)以磺酰氯为磺酰基源,在过渡金属铜和碱同时存在的条件下,实现了烯酰胺β位高度立体选择性的磺酰化;通过反应底物广谱性的研究,能以较好的产率制备一系列的(E)-β-磺酰化烯酰胺化合物,为β-氨基乙烯基砜的合成提供了一种高效实用的方法。 (2)以绿色环保、简便易得的亚硝酸叔丁酯为硝基源,以廉价的TEMPO作为引发剂,在较为温和的条件下实现了烯酰胺β位的硝基化反应,制备了一系列β-氨基硝基乙烯化合物。该方法对于环状烯酰胺底物,部分能以单一构型得到(E)-β-硝基化烯酰胺,另一部分得到的是E/Z混合物;而对于尝试的链状叔烯酰胺都能以单一构型得到(E)-β-硝基化烯酰胺,丰富了烯酰胺β位的官能团化反应。 (3)使用一种分子内含有炔基的烯酰胺,与一些含硒元素的化合物(如二苯二硒醚、硒氰酸钾)进行分子间串联环化反应,高效的制备了一系列二氢吡啶酮类化合物。该方法使用链状烯酰胺和二苯二硒醚为反应底物,在三氯化铁的作用下使得二苯二硒醚异裂生成苯硒鎓正离子和苯硒负离子,然后与炔烃形成硒鎓离子,再与分子内烯烃环化合成2-吡啶酮类化合物,为其高效的制备提供了一种简单有效的策略。