苊醌单肟缩醇胺席夫碱过渡金属配合物的合成、结构及性质研究

作     者：翟可秀 

作者单位：广西师范大学 

学位级别：硕士

导师姓名：陈自卢

授予年度：2018年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 0703[理学-化学] 

主      题：苊醌单肟 席夫碱 结构 磁学性质 过渡金属 

摘      要：多核配合物一向以有趣新颖的结构及较好的磁学性能而引起广大化学工作者的关注,本文以含肟基与羟基等多种官能团的芳香席夫碱为配体,与不同的过渡金属盐反应,试图合成出以肟基或羟基为桥连基团的高核配合物,并研究其磁学性能。合成出十一例新的过渡金属配合物,包括七个苊醌单肟缩1-氨基-2-丙醇席夫碱(HL)过渡金属配合物和四个苊醌单肟缩乙醇胺席夫碱(HL)过渡金属配合物,用红外光谱、元素分析、X-射线粉末衍射、X-射线单晶衍射等手段对它们进行了结构表征,并研究了它们的磁学性质。全文主要工作如下:1.以HL、HL为配体,分别与Mn Cl·4HO反应得到两例Mn配合物[MnMnL(HL)Cl(CHCN)](1)和[MnMn(L)(HL)Cl(CHOH)](2)。配合物(1)是一例双核混价Mn配合物,Mn(II)和Mn(III)离子均为五配位,分别为三角双锥和四方锥几何构型。配合物(2)为一例双层四核MnMn配合物,每层的双核单元均由一个(L)与(HL)分别提供一个肟基与一个羟基氧原子桥连一个Mn(III)与一个Mn(II)而成,上下两层通过两个肟基氧原子桥连两个Mn(III)离子而相互连接形成双层四核结构。配合物(1)和(2)的磁学性质研究表明,两个配合物分子内均表现为金属离子间反铁磁耦合占主导。2.以HL、HL为配体,分别与Ni(Cl O)·6HO和Ni(OAC)·6HO反应得到[NiL(HL)(THF)](Cl O)·THF(3)、[Ni(μ-OH)L(HL)(HL)](Cl O)·2HO(4)、[Ni(HL)]·CHCN(5)、[Ni(μ-OH)(HL)(OAC)(DMF)]·HO(6)、[Ni(μ-OH)(HL)(C O)(OAC)(HO)]·12HO(7)和[Ni(μ-OH)(HL)(OAC)](8)。配合物(3)是一例双核Ni配合物。配合物(4)是一例六核Ni配合物,六个Ni原子分别被三个μ-OH相互连接。配合物(5)是一例三核Ni簇,三个畸变八面体的六配位Ni原子处于同一平面,被六个(HL)配体桥连,形成一个类似王冠的骨架结构。配合物(6)是一例三核Ni簇,三个Ni原子共平面,通过μ-OH、配体上的肟基和醋酸根相互连接。配合物(7)是一例十二核Ni簇,可看作是两个六核Ni簇通过配体上的醇胺基团连接形成,而其六核Ni簇单元又可看作是两个平面三角形三核Ni簇通过两个配体上的醇胺氧原子和一个CO相互连接而成。配合物(8)是一例六核Ni簇,可看作是两个平面三角形Ni簇单元通过配体上的醇胺基团相互连接形成层状结构。配合物(3)、(5)-(8)的磁学性质研究表明,五个配合物均表现为金属离子间反铁磁耦合占主导。3.以HL、HL为配体,分别与Cu(Cl O)·6HO、Cu(NO)·3HO和Cu(OAC)·HO反应得到[Cu(HL)(Cl O)]·2Diox(9)、[Cu(μ-O)(HL)(CO)(Et OH)]·6Et OH(10)和[CuL(HL)Cl](11)。配合物(9)是一例双核Cu(II)配合物。配合物(10)是一例十二核Cu(II)簇,该配合物是层状结构,共有四层,每层以一个μ-O为中心,通过配体上的肟基桥连三个铜离子组成一个近似平面的等边三角形。第一层与第二层、第三层与第四层间通过μ-O离子与邻层Cu(II)配位连接成两个双层骨架,而第三层与第四层间通过醇胺基团进一步连接组成四层十二核骨架。配合物(11)是一例双核Cu配合物,金属中心与配位原子及芳香环骨架处于同一平面。配合物(10)的磁学性质研究表明,该配合物表现为金属离子间反铁磁耦合占主导。