基于Selectfluor对芳香环直接亲电氟化反应的研究与应用

作     者：邓丽媛 

作者单位：贵州大学 

学位级别：硕士

导师姓名：潘红艳

授予年度：2022年

学科分类：081702[工学-化学工艺] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 

主      题：Selectfluor 直接 芳环 合成 氟化 

摘      要：含氟芳基化合物是一类重要的有机中间体,因其作为功能材料、药物和农用化学品的多种用途而成为应用广泛的化学品。本文对含氟芳基类化合物的合成进行了研究,以1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐,俗称选择性氟(Selectfluor)为氟源与芳基化合物反应使芳环上的C-H键变为C-F键。以合成的含氟芳环类化合物的产率及反应时间为考察指标,对反应溶剂、反应温度及Selectfluor用量分别进行单因素实验考察来确定实验的较优工艺条件,为该类化合物的制备提供方法,通过工艺考察结果确定宜进行中试放大的化合物,制备了合作公司遴选的11个具有市场潜力的含氟芳基类化合物。此外,利用该合成工艺对芳环氟化进行了后续研究拓展,成功合成了5个具有应用前景的新化合物,并在拓展研究中发现,Selectfluor对腙的α位直接氟代的新应用。合成的目标化合物都通过核磁共振氢谱(H NMR)、核磁共振碳谱(C NMR)、高分辨质谱(HRMS)及红外光谱(IR)四种表征手段对目标化合物的结构进行了确证。在实验结果的基础上,分析了底物结构与氟取代位点关系,当芳基上有给电基团时,氟优先取代在给电子基的邻对位。当芳基底物上只有吸电子基时反应无法进行,只有当芳基底物上存在较强的给电子基时才能使其氟化。