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基于苯并三氮唑的MOFs材料的制备及其荧光探针性能研究

基于苯并三氮唑的MOFs材料的制备及其荧光探针性能研究

作     者:梁宇 

作者单位:江苏科技大学 

学位级别:硕士

导师姓名:汪芳明

授予年度:2021年

学科分类:081704[工学-应用化学] 07[理学] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070302[理学-分析化学] 0703[理学-化学] 

主      题:金属有机骨架 苯并三氮唑 荧光探针 发光配合物 

摘      要:金属有机框架(MOFs)是一种具有框架结构的新型多功能复合材料,具有发光性能的MOFs已成为设计发光传感器的优良平台,低成本、易合成、高效且可修饰的发光金属有机框架(LMOFs)得到了广泛的关注。本文首先以苯并三氮唑(BTA)为核心合成了六种发光性能优异的MOFs材料,然后对苯并三氮唑进行了修饰,合成四种发光配合物。对其结构进行表征后,重点讨论了其发光性能和作为荧光探针的检测能力。首先以BTA为核心,搭配辅配体5-tbuip(5-叔丁基-1,3-苯二羧酸)和oba(4,4-二苯醚二甲酸),与过渡金属盐自组装,利用水热法得到六种LMOFs材料:[Zn3(BTA)2(5-tbuip)2]n(MOF-1),[Zn6Na5(BTA)6(oba)6(DMF)2]n(MOF-2),[Zn(BTA)2]n(MOF-3),[Cd9(BTA)6(5-tbuip)6O2]n(MOF-4),[Cd3(BTA)2(5-tbuip)2]n(MOF-5)和[Co3(BTA)2(5-tbuip)2]n(MOF-6)。六种LMOFs材料都具有良好的热稳定性和化学稳定性,MOF-1、3、4、5基于荧光猝灭能选择性检测到水溶液中Fe3+和Cr2O72-,且具有抗干扰能力,MOF-4对Fe3+检测限为2.79X 10-7 M,MOF-1对Cr2O72-检测限为9.81× 10-6 M;MOF-2在水溶液中存在Pb2+的情况下荧光增强,发射峰红移,此外,对镧系金属中的Tb3+选择性识别,检测限是2.94X 10-5 M,对于水体中重金属的识别有着重要意义。然后讨论了三种BTA衍生物的合成:BTA-1、BTA-2和BTA-3。通过挥发法培养单晶,得到四种新型的发光金属配合物,[PbI3(BTA-1)]n(7),[Cu2I3(BTA-2)]n(8),[ZnI3(BTA-3)]n(9)和[ZnBr3(BTA-3)]n(10)。测试表明,四种配合物都具有优异的热稳定性和发光性能,可以作为候选的发光材料。

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