缺电子烯胺参与的串联反应合成脒、1,2,3-三氮唑和缩醛衍生物

作     者：郑茜茜 

作者单位：江西师范大学 

学位级别：硕士

导师姓名：万结平

授予年度：2021年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：烯胺酯 烯胺酮 串联反应 N-磺基脒 1,2,3-三氮唑 缩醛 

摘      要：在提倡绿色化学和环境保护的今天,对研究高效、绿色、原子经济性的合成方法的要求日益提升。缺电子烯烃如烯胺酮、烯胺酯等结构中的碳-碳双键可参与亲电、亲核和环加成等多种反应,是一类易得稳定的合成原料,被广泛应用于多种有机化合物的合成中。本论文的主要研究内容是烯胺酮/烯胺酯参与的环境友好串联反应合成脒类、1,2,3-三氮唑、官能化缩醛类化合物等的合成方法。主要内容包括三个部分。第一部分,纯水介质中无催化条件下烯胺酯碳-碳键切断反应合成N-磺基脒。以纯水为介质,无需任何催化剂或添加剂,建立了烯胺酯与对甲基苯磺酰叠氮反应合成N-磺基脒的方法。反应主要通过烯胺酯与磺酰叠氮的[3+2]环加成原位生成的三唑啉中间体并断键分解实现N-磺基脒的化学选择性合成。烯胺底物中的吸电子酯基被证实在诱导化学选择性方面起着关键作用。第二部分,EtN催化水相烯胺酯和对甲基苯磺酰叠氮环化反应合成1,2,3-三氮唑。通过使用EtN催化β-取代的NH-烯胺酯和对甲基苯磺酰叠氮反应,可以高效地实现全取代的1,2,3-三氮唑的合成。另外,扩展研究发现相同条件下经由相应的N-烷基烯胺酯和对甲基苯磺酰叠氮的反应选择性地生成N-烷基磺酰胺。第三部分,烯胺酮碳-氮键和碳-碳双键官能化反应合成官能化缩醛。通过探索建立了N,N-二取代烯胺酮与醇在碘促进下,通过碳-氮键转化和烯键双官能化反应合成了α-碘代-3-氧代缩醛类化合物。反应条件温和,操作简便,揭示了烯胺酮类化合物的新用途。