平面芳香性酮、酮肟配合物的合成、结构及其性质研究

作     者：王荣栋 

作者单位：广西师范大学 

学位级别：硕士

导师姓名：陈自卢

授予年度：2016年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 0703[理学-化学] 

主      题：托酚酮 苊醌单肟 苊醌二肟 单分子磁体 配合物 

摘      要：金属有机配合物以其独特的磁学、光学、生物医药等领域的性质,引起了许多化学的关注。本文以含五元环与七员环的平面芳香性酮、酮肟为配体与过渡、稀土金属盐进行反应得到了 13例结构新颖的配合物,其中过渡金属配合物7个,稀土金属配合物三个,过渡金属-稀土金属杂金属配合物3个。我们对这些配合物进行了结构表征与磁学性质研究,其中,三个配合物具有单分子磁体行为,另有一个配合物为单链磁体。以下为全文主要内容。1以环庚三烯酚酮为配体,采用真空封管法分别与Dy（NO3）3·6H2O、Co（OAc）2·4H2O、Ni（OAc）2·4H2O和Cu（OAc）2·H2O反应,得到六例结构新颖的配合物:[Dy（L1）3（H2BTC）（H2O）]·H2O（1）、[Dy（L1）3（phen）]·H2O（2）、[Dy2（L1）4（oc）（H2O）4]（3）、[CoⅡ2（L1）4（DMF）2]（4）、[CuⅡ2（L1）4（MepH）2（OAc）2]（5）和[NiⅡ2（L441）（,4’-Bipy）2（OAc）2]n（6）。配合物（1）是Dy（Ⅲ）的单核配合物,辅助配体均苯三甲酸参与了配位;配合物（2）同样是一例单核配合物,与配合物（1）只有辅助配体不同;配合物（3）是一例双核Dy（Ⅲ）配合物,辅助配体草酸根螯合了两个Dy（Ⅲ）离子;配合物（4）是一例由环庚三烯酚酮配体桥连金属离子而成的双核Co（Ⅱ）配合物;配合物（5）是一例单核Cu（Ⅱ）配合物,辅助配体异丁醇胺和醋酸根参与配位;配合物（6）以双核Ni簇为结点,通过4,4’-联吡啶连接形成一维链。本章获得的稀土配合物中有两例表现出很好的单分子磁体行为,过渡金属配合物以反铁磁耦合为主。2以苊醌单肟与苊醌二肟为配体为配体,采用真空封管法分别与Co（OAc）2·4H2O、Ni（OAc3）2-4H2O、Er（NO3）3·6H2O、Mn（OAc）2·4H2O反应,得到四例结构新颖的配合物,他们分别是[CO7（OH）4L28（OAc）2（H2O）6]（7）、[Ni7L24（OAc）6（H2O）2（CH3O）4（Im）2]（8）、[Mn6（μ3-O）2（L3）6（CH3OH）2（OAc）2（DMF）2],,（9）和[Mn3（μ3-O）（L3）3（CH3OH）4（OAc）]n（10）。配合物（7）是Co（Ⅱ）的七核簇合物,辅助配体咪唑和阴离子醋酸根参与了配位:配合物（8）同样是一例七核Ni（Ⅱ）配合物,甲醇和水参与了配位;配合物（9）以两个平面三角形通过anti-anti桥连的醋酸连接而成的六核Mn（Ⅲ）簇为节点,再通过六核簇间弱配位作用形成一维聚合物;配合物（1O）以三核Mn簇为节点,通过anti-anti桥连的醋酸根连接形成一维结构。配合物（1O）为单链磁体,钴簇合物和镍簇合物以反铁磁耦合为主。3以苊醌二肟为配体为配体,采用真空封管法分别与Gd（NO3）3·6H2O,Tb（NO3）3·6H2O,Dy（NO3）3·6H2O,Mn（OAc）2·4H2O反应,得到三例结构新颖的3d-4f杂金属配合物,他们分别是[Mn2Gd（L3）6（DMF）2]（11）、[Mn2Tb（L3）6（DMF）2]（12）和[Mn2Dy（L3）6（DMF）2]（13）。配合物（11）,（12）,（13）是异质同晶簇合物,由两个Mn（Ⅲ）和一个Ln（Ⅲ）离子（Gd,Tb,Dy）、八个苊醌二肟配体、两个DMF溶剂分子组成。分别对其进行了磁学性质的研究,发现含有Dy的簇合物表示出单分子磁体行为。