钯催化烯糖与硝基烷的烯丙基化反应研究

作     者：冯永奎 

作者单位：三峡大学 

学位级别：硕士

导师姓名：黄年玉

授予年度：2021年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：3,4-O-碳酸酯烯糖 β-C-糖苷 立体选择性 钯催化 硝基烷 

摘      要：C-糖苷是生命活动过程中重要的生物大分子,它在自然界中广泛存在,因具有良好的酶稳定性,潜在的生物活性和在药物设计中的重要作用,这类化合物的合成受到了越来越多关注。该课题结合了过渡金属催化偶联反应和手性方胺试剂辅助硝基亚甲基spC-H键活化策略,以3,4-O-碳酸酯烯糖供体和硝基烷烃为底物实现了碳糖苷的α/β-选择性和R/S非对映立体选择性合成。采用此策略,我们研究了半乳糖、岩藻糖等糖供体和硝基甲烷、硝基乙烷等硝基烷烃的糖苷化反应合成了28个不同取代基类型的β-(R/S)-C-糖苷衍生物和8个包含2,3-不饱和糖苷骨架的β-C-糖苷,硝基甲烷类糖苷收率高达93%。本方法实现了高效非对映选择性合成β-C-糖苷。通过H NMR、C NMR、H H COSY、HSQC、HMBC、NOESY、圆二色光谱分析、X-单晶衍射最终确定了β-C-糖苷和β-(R/S)-C-糖苷衍生物的绝对构型。经HPLC检测确定了差向异构(R/S)比例,实验结果达到了预期实验目的。该方法具有单一β-C-糖苷选择性,初步实现了非对映异构体(R/S)的选择性控制。我们测试了部分中间体和C-糖苷对α-葡萄糖苷酶的抑制性,相关活性测试正在进行中。该方法是不对称合成具有多种官能团结构的碳苷类化合物的重要补充。