二乙基锌促进的炔胺β-反式硼氢化反应的探究及应用

作     者：王科峰 

作者单位：广州医科大学 

学位级别：硕士

导师姓名：遆慧慧

授予年度：2020年

学科分类：07[理学] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：烯基硼 炔胺 氮-杂环卡宾硼烷 二乙基锌 硼氢化 

摘      要：背景:在药物化学、天然产物、材料化学和有机化学等领域碳-杂键的构建扮演着十分重要的角色。其中,利用含有碳-碳双键或者碳-碳叁键等不饱和的化合物的加成反应来建构碳-杂键的方法,具有原料简单易得、原子经济性高、反应高效等优点。烯基硼化合物是重要的有机合成的中间体,它们可以进行多种化学转换。炔胺是一类氮原子和碳-碳叁键直接相接的特殊炔烃,将其作为合成砌块可以用于氮杂化合物的合成。目的:开发炔胺反式硼氢化反应策略,为寻找新的具有潜在生物活性的杂原子分子骨架提供新的构建方法和途径。方法:向15 mL的Schlenk管中加入炔胺（1 equiv）,氮-杂环卡宾硼烷（2equiv）,隔绝空气,插入氮气球保护,加入无水的正己烷（1 mL）,加入二乙基锌（3 equiv）,在60℃恒温装置中反应3个小时。反应结束后,加入饱和的氯化铵水溶液猝灭反应,分离出有机层,用EtOAc萃取水相。合并的有机层用饱和的氯化钠水溶液洗涤,经无水的Na2SO4干燥,并减压浓缩,残留物通过硅胶柱层析纯化。结果:反应得到了具有立体选择性结构的烯基硼类化合物,反应底物的适用范围广泛,芳基和烷基炔胺类化合物均适用于该反应。该方法原料合成简单,反应时间短,条件温和,具有良好的收率和较好的官能团耐受性。反应具有很高的区域选择性,无需高温和贵金属催化剂。结论:我们开发了二乙基锌促进的炔胺β-反式硼氢化反应,可以通过Suzuki-Miyaura偶联反应对产物中C-B键进行转换得到多取代的酰胺类化合物,提出了离子型硼氢化反应途径。