稀土及过渡金属含硫席夫碱配合物的合成及其性能研究

作     者：田威 

作者单位：南昌大学 

学位级别：硕士

导师姓名：李东平

授予年度：2019年

学科分类：1007[医学-药学(可授医学、理学学位)] 081702[工学-化学工艺] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 0703[理学-化学] 10[医学] 

主      题：稀土及过渡金属配合物 晶体结构 BSA/DNA 催化制氢 

摘      要：含硫席夫碱配合物具有磁性、催化、抗菌、发光等性能,在生物活性、催化、单分子磁体、分析化学等领域有较大的应用价值。含硫席夫碱与金属离子配位,可以显著提高其生物活性,增强其应用范围。本文合成了四个含硫席夫碱配体,与稀土离子和过渡金属离子合成了一系列配合物,研究了它们的结构及生物活性。具体内容如下:(1)利用邻香草醛和半胱胺盐酸盐合成了邻香草醛缩半胱胺盐酸盐配体L,与镧系金属的硝酸盐通过溶剂热反应合成了六种稀土配合物1-6,通过红外光谱、紫外光谱、热重分析、粉末衍射及单晶衍射等手段对其进行了相关表征。单晶衍射显示:稀土配合物1-6属于C2点群,是八配位的单斜晶系同构配合物。(2)利用2-羟基-1-萘甲醛和硫代氨基脲合成了2-羟基-1-萘甲醛缩氨基硫脲配体L,与硝酸铜反应生成配合物7;利用水杨醛和硫代氨基脲合成了水杨醛缩氨基硫脲配体L,与硝酸镍反应生成配合物8;利用2-甲酰基苯氧乙酸和硫代氨基脲合成了配体L,与硝酸镍、硝酸钴、硝酸锌反应生成配合物9、10、11;利用水杨醛和半胱胺盐酸盐合成了水杨醛缩半胱胺盐酸盐配体L,与硝酸镍反应生成配合物12。通过红外光谱、紫外光谱、热重分析、粉末衍射及单晶衍射等手段对其进行了相关表征。单晶衍射显示:配合物7属于P2(1)/n点群,属于单斜晶系,是四配位的一维链状铜配合物;配合物8是C2/c点群,属于单斜晶系,是单核六配位的镍配合物;配合物9-10属于P21/c点群,属于单斜晶系,配合物11属于P4/n点群,属于四方晶系;配合物12属于Pbca点群,属于正交晶系,是三核四配位的镍配合物。通过紫外和荧光光谱法对稀土及过渡金属配合物进行了生物活性的测试,在模拟的生理环境中,对其与BSA/DNA的相互作用进行了研究。结果表明,配合物对BSA/DNA的淬灭类型为静态淬灭,且经过计算ΔG均小于0,表明配合物与BSA/DNA的作用过程是自发的,且稀土和过渡金属配合物与BSA/DNA有很强的结合能力,对合成高效低毒且临床应用性好的抗癌药物有重大意义。本文还对配合物12和本课题组合成的配合物13进行了光催化制氢测试,结果表明两种Ni配合物均有一定的光催化制氢效果。