基于串联单芳炔二取代-傅氏环化反应探索芳烃连续三官能化的研究

作     者：顾荣荣 

作者单位：重庆大学 

学位级别：硕士

导师姓名：李杨

授予年度：2018年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：苯炔 芳炔 Friedel-Crafts环化反应 串联反应 多官能化 

摘      要：作为一类高活性且被用于高效制备多取代芳香化合物的有机合成中间体,芳炔在天然产物以及药物分子中间体的合成中都占据重要地位,其广泛的应用范围受到了高度关注。近年来,随着一种温和高效的Kobayashi芳炔前体的制备方法的发现,芳炔化学获得了突飞猛进的发展。由于芳炔的结构含形式上的碳碳叁键,它在发生亲核反应时,只能在芳环的1,2-位分别引入一个亲核官能团和一个亲电官能团。正是现有芳炔的这种三键特性,使芳炔在参与化学反应时,只能在芳环邻位发生双官能化反应,而很难同时实现芳环其它位置上的官能化。为了解决上述限制,我们课题组于2016年报道了将简单芳炔反应与Claisen重排相串联的化学转化过程,成功合成了芳环邻位三官能化产物。受此项工作启发,本课题设想将单芳炔的双官能化与Friedel-Crafts环化反应串联起来,期望能够实现在芳环的连续位点上生成具有苯并环结构的三个碳碳键。我们首先设计并合成了一系列不含游离N-H键的插烯酰胺底物,如:化合物4、化合物5、化合物16、化合物17等。进一步地,我们使用这些插烯酰胺与Kobayashi苯炔前体进行反应。然而,由于Friedel-Crafts烷基化分子内环化反应中对底物的结构有较大的选择性,我们目前还未能通过传统单芳炔与不含游离N-H键的插烯酰胺反应得到预想的具有苯并环结构的产物。虽然对于这一设想我们并没有得到结论性的结果,但是我们相信在后续的工作中,通过对反应机理的深入了解及在底物结构设计上的进一步探究,我们将有望实现这一设想。