β,γ-不饱和α-酮酸酯的不对称Michael-Aldol串联反应和双烯酮的不对称双Michael反应的研究

作     者：姚永祺 

作者单位：西南民族大学 

学位级别：硕士

导师姓名：李雪锋

授予年度：2017年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：不对称 双Michael反应 硝基甲烷 双烯酮 Michael-Aldol串联反应 β,γ-不饱和α-酮酸酯 邻巯基苯甲醛 

摘      要：我们发现金鸡纳碱衍生的伯胺能够高效地催化硝基甲烷和双烯酮的双Michael加成反应(75-99%yield)。与早期报道的分步反应相比,我们的方法以“一锅反应的方式进行,无需分离反应的中间体。此外,该方法表现出更高的对映选择性(91-99%ee)和非对映选择性(20:1 dr)。值得注意的是碱性添加剂的加入能显著提高该串联反应的活性。在论文的第二部分,我们发现奎宁衍生的方酰胺能够高效地催化邻巯基苯甲醛和β,γ-不饱和α-酮酸酯不对称Michael-Aldol反应,高产率(85-99%yield)、高对映选择性(90-99%ee)和高非对映选择性(20:1 dr)地构建了一系列手性苯并噻喃产物。同时,产物的绝对构型通过X-单晶衍射得到确认。这是首例基于β,γ-不饱和α-酮酸酯的β,γ-位的串联反应。