手性叔胺—硫脲催化的对映选择性三组分反应研究——2-氨基-4H-色烯及2-氨基-4H-吡喃衍生物的不对称合成

作     者：骆崇荣 

作者单位：安徽师范大学 

学位级别：硕士

导师姓名：杨高升

授予年度：2011年

学科分类：081705[工学-工业催化] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 

主      题：叔胺-硫脲 三组分反应 2-氨基-4H-色烯 2-氨基-4H-吡喃 不对称合成 

摘      要：本文研究了手性叔胺–硫脲催化的两个对映选择性三组分反应。 手性叔胺–硫脲可以有效催化取代的2-羟基苯甲醛、丙二腈或氰基乙酸酯和硝基烷间的不对称三组分反应,以高到中等产率得到2-氨基-4H-色烯衍生物。反应的选择性主要与硝基烷烃的结构有关,使用硝基甲烷时能够获得高的对映选择性;使用硝基乙烷或硝基丙烷时,非对映选择性很低、对映选择性中等;使用2-硝基丙烷时,几乎没有对映选择性。探讨了该不对称三组分反应的途径,可能经历Knoevenagel缩合、分子内亲核加成环化和Michael加成过程生成2-氨基-4H-色烯衍生物。 初步研究手性叔胺–硫脲催化芳香醛、丙二腈或氰基乙酸酯和1,3-二羰基化合物间的不对称三组分反应,以中等产率、中等对映选择性得到2-氨基-4H-吡喃衍生物。反应条件还有待进一步的优化。 所有产物均得到1 NMR, (13) NMR, IR和HRMS的表征,一些代表性产物的绝对构型由X-射线单晶衍射分析的确定。