异噁唑草酮的合成工艺研究

作     者：牛纪凤 

作者单位：华东理工大学 

学位级别：硕士

导师姓名：廖道华

授予年度：2013年

学科分类：090403[农学-农药学(可授农学、理学学位）] 09[农学] 0904[农学-植物保护] 

主      题：除草剂 异噁唑草酮 2-甲硫基-4-三氟甲基苯甲酸甲酯 环丙甲基酮 合成 

摘      要：异噁唑草酮为有机杂环类高效、低毒除草剂,本文以对溴三氟甲苯和α-乙酰基-γ-丁内酯为原料为起始原料,对该产品的合成工艺进行了系列研究。对溴三氟甲苯经硝化反应、氰基取代反应和甲硫基取代反应得到2-甲硫基-4-三氟甲基苯腈（Ⅰ）,该苯腈经水解反应并酯化得重要中间体2-甲硫基-4-三氟甲基苯甲酸甲酯（Ⅱ）。同时,α-乙酰基-γ-丁内酯经氯化,环合反应得到另一重要中间体环丙甲基酮（Ⅲ）。两个重要中间体（Ⅱ）和（Ⅲ）经Claisen缩合反应得化合物1-环丙基-3-（2-甲硫基-4-三氟甲基苯基）丙-1,3-二酮（Ⅳ）,该中间体与原甲酸三乙酯反应后,再与盐酸羟胺环合生成前体5-环丙基-4-[2-甲硫基-4-（三氟甲基）苯甲酰基]异嗯唑（Ⅴ）,最后经mCPBA氧化即得目标产物异嗯唑草酮（Ⅵ）。文中目标产物及重要中间体的化学结构均用MS、1HNMR等进行了结构表征,并对各步反应的机理及主要影响因素进行了探讨。该合成工艺经11步反应,以31.4%的总收率（以起始原料4-溴三氟甲苯计）,纯度为98.2%（HPLC）完成了目标化合物的合成。该工艺原料易得,操作较为简便,适合工业化生产。