酸促进硫（硒）代膦（磷）酸酯的合成方法研究

作     者：邵长伟 

作者单位：上海应用技术大学 

学位级别：硕士

导师姓名：张兴华

授予年度：2018年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：路易斯酸 布朗斯特酸 马氏加成反应 自由基 

摘      要：本文主要发展了两种酸促进硫(硒)代膦(磷)酸酯的合成方法,其研究内容如下:通过路易斯酸催化,首次实现了芳香端炔(烯)、单质硫(硒)与P-H试剂的马氏加成。该方法操作简单、反应迅速,采用“一锅法策略,高效制备了一系列α-烯(烷)基硫(硒)代膦(磷)酸酯。实验表明,采用价廉易得的BF·OEt作为催化剂,在甲苯溶剂体系下催化效果最佳。通过分步控制、氘代、P/F谱以及HRMS跟踪实验,对反应进程进行深入研究,并提出了较为合理的马氏自由基反应历程。通过布朗斯特酸促进醇、单质硫(硒)与P-H试剂的三组份反应,实现了无溶剂条件下烷基硫(硒)代膦(磷)酸酯类化合物的合成。该方法具有绿色高效,后处理简便等特点,对于1、2、3醇以及克级制备均能实现较好的转化。从天然有机醇类化合物出发,也实现了异稻瘟净(Iprobenfos)、乙苯异稻瘟净(ESBP)、内吸磷-S(demeton-S)等农药的高产率制备,有效避免了传统卤化物、硫醇以及有机金属试剂的使用。