DBU媒介的P(O)-H化合物与N-卤代酰亚胺的P-N偶联反应

作     者：李月菊 

作者单位：东北师范大学 

学位级别：硕士

导师姓名：赵宝中

授予年度：2016年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：磷酰胺 P(O)—H化合物 N-卤代酰亚胺 DBU 

摘      要：磷酰胺类化合物是构成一些具有生物活性的天然产物的特征单元,在医药行业的应用十分广泛,可用于手性合成中的配体助剂,还有一定的阻燃性能。鉴于磷酰胺类化合物的重要性,它的合成方法一直备受关注。本论文探究了一种条件温和、简单高效地合成磷酰亚胺化合物的方法。我们从P(O)一H化合物出发,以DBU作为活化剂,N-卤代酰亚胺自身做胺源或外加胺源,高效地合成了一系列磷酰亚胺类化合物。反应的最佳条件为：1 equivP(O)—H化合物,1.5 equiv N-卤代酰亚胺,1.5 equiv的DBU,乙腈作溶剂,冰水浴条件下进行反应。产物的结构由1H NMR、13C NMR、31P NMR、HRMS以及单晶X-射线衍射来表征。该反应具有底物范围宽(次膦酸酯、亚磷酸酯以及二取代磷氧)、产率相对较高(52-87%)以及反应时间短(小于10 min)等优点。与传统的合成磷酰胺方法相比,此方法不仅拓展了P(O)—H底物的范围,而且利用N-卤代酰亚胺自身做胺源或外加胺源,反应体系简便、快速、高效。该P—N偶联反应为利用N-卤代酰亚胺自身做胺源合成磷酰胺做出了进一步尝试。