烯丙基锡试剂的合成及其烯丙基化反应的研究

作     者：龚根飞 

作者单位：南昌大学 

学位级别：硕士

导师姓名：林森

授予年度：2013年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：烯丙基锡试剂 合成 烯丙基化反应 化学选择性 

摘      要：在有机合成中,路易斯酸催化的醛酮的烯丙基化反应已有30年的历史,它是碳碳偶联反应的一种重要手段。反应生成的高烯丙基醇类化合物是一种重要的有机合成中间体,能方便的转化成其他有用的功能基团,在天然产物合成中有重要意义。醛酮的烯丙基化反应多种多样,这些方法各有各的优缺点,如有些催化剂比较昂贵,必须在严格地无水无氧低温环境中反应,对反应要求比较苛刻。为了寻找使用更加方便的烯丙基化试剂,所以对烯丙基锡化合物进行了研究。 本文主要包括三个部分： 1、综述了国内外的烯丙基化反应的发展历史及研究现状。 2、合成了4种有机锡试剂,同时对其结构进行了表征。 3、用合成的烯丙基锡试剂研究了醛酮的烯丙基化反应。选用七水三氯化铈作为路易斯酸催化剂,系统的研究了醛酮的烯丙基化反应,考察了此反应的反应条件及其适用范围,而且比较方便的得到了一系列的高烯丙基醇类化合物。根据实验现象与结果,并对其机理进行了讨论。 研究结果表明：含硅烯丙基锡是一种有效的烯丙基试剂,它反应条件温和,微量的水和氧对其无影响,而且只对醛反应;醛上的羟基、硝基、卤素对反应无影响,同时吸电子基会加速反应的进行;通过不同的反应,进一步论证了反应机理。 总之,本文合成的含硅烯丙基锡化合物是一种温和的、具有良好化学选择性的烯丙基化反应试剂,为高烯丙基醇化合物的合成提供了一种新的选择。