利用甾体皂甙元降解废弃物合成（R）-4-甲基-2-重氮-5-苄氧基戊酸甲酯等手性合成子的研究

作     者：刘昌会 

作者单位：上海师范大学 

学位级别：硕士

导师姓名：林静容;田伟生

授予年度：2012年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：甾体皂甙元 不对称合成 手性合成子 (2R,4R)-甲基-羟基-戊酸内酯 资源化合物 

摘      要：不对称合成为当今有机合成界炙手可热的焦点，其中利用价廉、易得的天然手性源引入不对称因素具有其独特的优点。我们小组开发的以双氧水清洁降解甾体皂甙元方法不仅可以减少对环境的污染，还可以回收手性小分子片段。该手性小分子片段可经过进一步转化成为更有合成价值的手性合成子，为甾体皂甙元资源合理利用提供新的思路。 本论文主要以甾体皂甙元降解得到的R,R甲基羟基戊酸内酯2-2为原料合成一些具有重要合成价值的手性合成子。论文的工作主要包括以下部分： 1以（R,R）甲基羟基戊酸内酯2-2为原料，根据已有的方法将其转化为R甲基苄氧基羰基戊酸甲酯2-4，然后将化合物2-4与对甲苯磺酰肼反应生成相应的腙，再进一步与碳酸钾反应，最终以步的总收率得到手性合成子R甲基苄氧基重氮戊酸甲酯2-7。 2考察了R甲基重氮苄氧基戊酸甲酯2-7与醋酸铑的反应，以的收率得到了手性合成子（R Z）甲基苄氧基戊烯酸甲酯3-2。 3利用一锅煮法，R甲基苄氧基羰基戊酸甲酯2-4与和亚硝酸异戊酯反应，以的收率得到少两个碳原子的双官能团手性合成子R甲基苄氧基丙腈4-1。 4从甾体皂甙元降解得到的R,R甲基羟基戊酸内酯2-2出发，经过甲酯化、硅基保护、铝锂氢还原、丙酮叉保护、碘代、二噻烷偶联步反应，以总收率得到手性试剂石松碱环的重要中间体5-9，最后两步反应脱除硫和羟醛缩合正在进一步探索中。