锌调控下肉桂基化反应中的区域选择性研究

作     者：高华帅 

作者单位：江苏师范大学 

学位级别：硕士

导师姓名：赵立明

授予年度：2017年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：肉桂基化 不饱和键 区域选择性 

摘      要：含有α-肉桂基结构的化合物广泛的存在于天然产物和活性分子中,是一类非常重要的有机化合物和有机合成中间体。由于含有α-肉桂基结构的化合物具有生物活性和药物活性的优势,这类化合物受到了越来越多的重视。因此合成含有α-肉桂基结构的化合物对天然产物化学和药物化学都具有比较重要的意义。但是由于α-肉桂基结构在反应中存在α-区域选择性的问题,因此实际直接构筑α-肉桂基结构就依然存在难点和瓶颈。本文通过对肉桂基和C=O,C=C-C=O反应的区域选择性研究解决α-区域选择性问题并实现其有效的控制。第一章介绍了C=O,C=C-C=O和烯丙基金属卤化物的加成反应研究的现状,分析在这类反应中存在的缺陷与问题,以此借鉴前人的研究经验为本文提供选题的意义和创新点。第二章介绍了肉桂基锌溴试剂与醛酮的单肉桂基化反应和与羧酸酯的双肉桂基化反应。在反应中,在廉价易得的THF中经一锅法生成高区域选择性的高烯丙醇类化合物,并对反应机理进行了深入的研究。第三章介绍了α,β-不饱和羰基化合物与肉桂基金属化合物的加成反应。在反应中通过改变体系的酸碱性,使反应过程中对底物具有较高的α-区域选择性和1,4-选择性,并对反应机理进行了深入的研究。所有产物均通过H NMR、C NMR和HR-MS确证结构。