轴向取代金属酞菁配合物的合成和表征

作     者：曹育红 

作者单位：福建师范大学 

学位级别：硕士

导师姓名：彭亦如

授予年度：2007年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 0703[理学-化学] 

主      题：二一吡啶氧基一四-α-(3-戊氧基)锡酞菁配合物 苏木精一四磺酸钛氧酞菁配合物二一吡啶氧基-四磺酸钛酞菁配合物 合成 表征 

摘      要：光动力治疗(photodynamic therapy，PDT)癌症，HIV和湿性黄斑变性方面疾病引起人们广泛兴趣。光动力治疗的关键是光敏剂。酞菁因其结构稳定、易修饰，最大吸收波长在670～800nm左右，易透过人体组织而引起人们的兴趣。已有文献报道，光敏剂的轴向引入配体可改变其极性，改变光敏剂的极性可以大大提高光敏剂在新生组织中的摄取率、滞留率及光动力活性。同时，考虑到含有轴向两亲性取代基的脂溶性金属酞菁可能与蛋白质有较强亲和力或与线粒体有较强共价作用，有利于该配合物靶向新生组织，而且轴向取代基的引入，可以阻止光敏剂的聚集，提高光动力活性。因此，本文报道了两类新型轴向取代金属酞菁配合物：周边取代基为亲脂性轴向取代配合物：二—吡啶氧基—四-α-(3-戊氧基)锡酞菁配合物(SnPc(OPy))和周边取代基为亲水性轴向取代配合物：苏木精—四磺酸钛氧酞菁配合物(TiOPcS-hematoxylin)和二—吡啶氧基-四磺酸钛酞菁配合物(TiPcS(OPy)的合成，并采用元素分析、IR、HNMR和MS对其结构进行了表征。发现轴向取代基金属酞菁配合物与非轴向取代金属酞菁配合物相比，不易聚集，吸收波长红移，热稳定性良好。同时，比较了轴向取代基性质对酞菁配合物的UV/Vis的影响，发现拉电子取代基使酞菁配合物的最大吸收峰红移，而给电子取代基最大吸收峰蓝移。 研究了TiOPcS和TiOPcS-hematoxylin与BSA的相互作用。分别采用紫外光谱法和荧光光谱法测定了TiOPcS和TiOPcS-hematoxylin与BSA的结合常数，说明TiOPcS和TiOPcS-hematoxylin与BSA有较强的相互作用。以氯血红素(HE)、布洛芬(IB)、L-色氨酸(TRP)为分子配体，络合竞争法研究了它们对TiOPcS-BSA体系吸收光谱的影响，确定了TiOPcS与BSA的结合位为SiteⅠ和SiteⅡ。