自组装多核过渡金属配合物的合成

作     者：李晓腾 

作者单位：西安石油大学 

学位级别：硕士

导师姓名：苏碧云

授予年度：2016年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 0703[理学-化学] 

主      题：自组装 过渡金属 肟 克莱森缩合 晶体结构 

摘      要：本论文以经典的吡啶肟基多核桥连配体为模型,从电子效应与位阻效应出发,设计并合成类似的含有吡咯、呋喃、噻吩、吡啶杂环的肟类配体,表征并确定了配体的分子空间结构;进而与第四周期过渡金属铜、钴、镍的不同阴离子盐进行自组装配位反应,获得结构新颖的自组装多核过渡金属配合物。主要工作如下:a.以2-乙酰吡咯、2-乙酰噻吩和2-乙酰呋喃分别与盐酸羟胺进行肟化反应,制得3个小分子肟基配体;对所制得配体进行1H-NMR,IR和元素分析等表征,并通过X-射线单晶衍射确定了配体的晶体结构。以甲醇钠作去质子试剂,利用3种配体分别同过渡金属二价钴、镍、铜盐作自组装配位反应,得到2-乙酰吡咯肟的氯化钴配合物粉末和醋酸铜配合物粉末,通过EA,IR和TGA-DSC及文献中肟类配合物的配位模式得出其Co与Cu多核结构;并获得文献未曾报道的乙酰丙酮镍甲氧基Ni多核配合物的晶体结构。b.用干燥乙醇钠作为去质子试剂和流变相反应的方法,分别以2-乙酰吡咯、2-乙酰噻吩和2-乙酰呋喃以及2-乙酰吡啶同苯甲酸甲酯作claisen缩合反应,得到含噻吩、呋喃和吡啶环的3种β-二酮,确定了其晶体结构;进一步将3种β-二酮肟化,分别得到其相应的肟醚配体,确定了其晶体结构;利用所得肟醚配体分别同过渡金属钴、镍、铜的醋酸盐作自组装配位反应,得到噻吩β-二酮肟醚的醋酸镍配合物粉末,通过EA,IR和TGA-DSC及文献中肟类配合物的配位模式得出其Ni多核结构。