含有长烷基侧链的聚乙烯基醚的合成及溶液性质

作     者：王学欢 

作者单位：中山大学 

学位级别：硕士

导师姓名：陈旭东

授予年度：2010年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070305[理学-高分子化学与物理] 080501[工学-材料物理与化学] 0805[工学-材料科学与工程（可授工学、理学学位）] 0703[理学-化学] 

主      题：活性阳离子聚合 聚乙烯基醚 热响应 相分离 共振光散射技术 

摘      要：聚乙烯基醚类物质在有机溶剂中的UCST-型相分离是有趣的。而乙烯基醚是适用于活性阳离子聚合的一类典型的单体。选择特殊的终止剂,通过活性阳离子聚合能得到荧光标记的聚乙烯基醚。基于普通荧光分光光度计同步扫描技术建立起来的共振光散射技术(RLS)是一种灵敏度高而且便捷的研究聚合物溶液相分离的方法。基于此,本文运用活性阳离子聚合的方法合成了窄分子量分布的含有长烷基侧链的聚十八烷基乙烯基醚(PODVE),运用RLS技术对其二氯甲烷溶液中的UCST-型相分离进行了研究。具体说来,本论文的工作可分为以下两个部分: 第一部分是聚合物的合成和表征部分。ODVE的活性阳离子聚合是以IBEA(1- (isobutoxy) ethyl acetate)/EtAlCl2作为引发体系外加乙酸乙酯在30℃的正己烷溶剂中进行。采用2-萘硫醇和含氨甲醇作为终止剂,分别得到萘标记PODVE和普通的PODVE。改变IBEA的浓度和聚合时间实现PODVE的分子量的调控。用1H NMR, FT-IR, GPC和UV-vis等技术对各聚合物进行了结构表征。 第二部分是溶液性质研究部分。对比了不同端基的PODVE溶液吸收光谱的不同,测定了萘标记的PODVE常温下的荧光光谱,进一步说明荧光标记的成功。运用RLS技术对PODVE/二氯甲烷溶液的热致相分离过程进行了研究。发现最大散射波长处的RLS强度随温度的变化表明了降温过程中由结晶作用诱导的相分离过程中PODVE链形态的转变和聚集。升温则导致PODVE链聚集体的胀大和解离,最终PODVE链在较高温度恢复到降温前的状态。同时分别考察了相分离开始温度(Onset temperatures of phase separation, Tp)的浓度和分子量依赖性。给出了PODVE/二氯甲烷溶液在不同温度下相分离的时间依赖性,并进一步对其动力学过程进行了定量描述,运用Avrami方程和Arrhenius公式对其相分离过程的表观活化能进行了计算。