DBN（DBU）、苯丙炔Weinreb酰胺参与的含氮杂环的合成及结构鉴定

作     者：伍松玲 

作者单位：浙江工业大学 

学位级别：硕士

导师姓名：陈万里

授予年度：2017年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：苯丙炔Weinreb酰胺 DBN DBU 亲核试剂 核磁共振 

摘      要：1,5-二氮杂双环[4.3.0]-5-壬烯(DBN)和1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)是两种具有强碱性的有机化合物,自开发以来便广泛应用在异构、消除、缩合、环化等多种化学反应中。越来越多的文献报道“非亲核性试剂DBU、DBN在一定条件下可作为亲核试剂参与反应。本论文以肉桂酸(酯)为原料,经过酯化、溴加成、消除、酰胺化反应,制备得到N-甲基-N-甲氧基苯丙炔酰胺类化合物。以这类化合物为底物,与DBN、DBU反应得到了不同结构的含氮杂环产物。本文利用核磁共振(1H-NMR、13C-NMR、DEPT-135、1H-1H COSY、HSQC、HMBC和NOESY)和高分辨质谱对产物I、II、III(IV)进行结构确证。同时研究了温度、溶剂、DBN用量对反应的影响。实验结果表明,DBN和DBU与苯丙炔Weinreb酰胺反应,得到了两种不同类型的闭环产物I与III,均同时得到开环产物II(IV)。最后针对性地提出了三种可能的反应机理。在反应中,DBN作为亲核试剂,首先氮进攻苯丙炔Weinreb酰胺的炔键,最后得到产物I;而DBU作为亲核试剂,首先碳进攻苯丙炔Weinreb酰胺的炔键,最后得到产物III。由于外来水分子的影响,在得到闭环产物的同时,发生竞争反应,得到开环产物II或IV。