一些新的噁唑啉配体的合成和研究

作     者：董泓汝 

作者单位：西北师范大学 

学位级别：硕士

导师姓名：胡雨来

授予年度：2012年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：吡唑 吡咯 新型手性噁唑啉配体 Henry反应 D-A反应 

摘      要：噁唑啉及其衍生物具有非常广泛的用途，特别作为手性催化剂配体，被广泛应用于不对称合成领域。对手性噁唑啉配体用于不对称合成的研究越来越多，很多新型手性噁唑啉配体被不断的合成出来。本论文主要合成了一些新的取代吡唑衍生物、一些多取代吡咯和几种新型手性噁唑啉类配体，并将该类配体应用于不对称催化的Henry反应和D-A反应的研究中。本论文共分为三个部分： 第一部分以乙酰乙酸乙酯为原料，先使用NaOEt/I2氧化偶联，合成了2,3-二乙酰基丁二酸二乙酯，再由2,3-二乙酰基丁二酸二乙酯与杂环芳胺在催化剂作用下合成了一些1-杂环取代的2,5-二甲基吡咯-3,4-二甲酸二乙酯。所有新化合物都用NMR、IR、MS谱进行了表征，并且其中两个化合物X-衍射进行了表征。同时对中间体的合成进行了加热和微波反应条件的对比探索。 第二部分在第一部分工作基础上合成了几种新型手性噁唑啉类配体，并将该类配体应用于不对称催化的Henry反应和D-A反应的研究中。 第三部分从芳香胺开始，经过重氮盐、叠氮化合物到R-芳基-1,2,3-三唑-4-甲酸衍生物，继而乙酯化生成相应的R-芳基-1,2,3-三唑-4-甲酸乙酯衍生物，然后与水合肼反应生成对应的R-芳基-1,2,3-三唑-4-甲酸肼，最后分别与乙酰丙酮和苯甲酰酰丙酮反应，得到了目标产物。所有新化合物都用HNMR、IR、MS谱进行了表征。