基于烯烃与炔烃的双官能化研究

作     者：文江伟 

作者单位：曲阜师范大学 

学位级别：硕士

导师姓名：王桦

授予年度：2015年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：双官能化 烯烃 炔烃 吲哚酮 香豆素 氮杂螺环三烯酮 

摘      要：双官能化反应是合成各种有机化合物的有力策略,具有成本低、合成步骤简单、原子经济性强等优点。近几十年来,烯烃和炔烃的双官能化反应备受化学工作者的广泛青睐,为许多天然产物、药物分子、药物分子中间体及精细化工产品的合成提供了简单、经济、有效的合成思路。本文对烯烃和炔烃的双官能化反应进行了一些新探索,以扩展其在有机合成中的应用。论文包括以下四个部分:一、非金属介导下直接利用Langloi’s reagent(CF3SO2Na)和活化烯烃的三氟甲基化反应,构建含有CF3官能团的吲哚酮类化合物。该反应体系采用廉价的三氟甲基试剂和氧化剂,提供一种简单高效合成三氟甲基吲哚酮的方法,且底物普适性好。二、铜催化下直接利用AIBN和活化烯烃的芳基氰烷基化反应,构建含有氰基的吲哚酮类化合物。该反应以便宜的铜盐为催化剂,K2S2O8为氧化剂,为包含氰基的吲哚酮类化合物提供了一种新颖、简单、有效的合成方法。三、非金属介导下利用磺酰肼对活化芳炔基酯的芳基砜化反应,构建3-砜基取代的香豆素类化合物。该反应利用TBAI为催化剂,TBHP为氧化剂,为一系列磺化香豆素的构建,提供了一种便捷、高效的合成方法。该方法具有高度区域选择性和良好官能团容忍性。四、非金属介导下利用磺酰肼对芳基丙炔酰胺进行氧化螺环化反应直接构建3-砜基氮杂螺[4,5]三烯酮类化合物。初步的机理研究表明,该反应经历了炔烃磺酰化、分子内环化、脱芳基化、水合作用以及氧化串联过程。该方法为多种重要3-砜基氮杂螺[4,5]三烯酮类化合物提供了一种新颖、方便、有效的合成方法。