ClH_2反应体系的一个完全从头算的势能面

作     者：边文生 刘成卜 H. J. Werner 

作者机构：山东大学化学学院济南250100 Institute of Theoretical Chemistry 

出 版 物：《中国科学（B辑）》 (Science in China(Series B))

年 卷 期：2000年第30卷第5期

页      面：473-480页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 0703[理学-化学] 

基　　金：教育部留学回国人员科研启动基金 国家自然科学基金!(批准号: 29773025) 

主　　题：势能面 ClH2反应体系 从头算 电子相关 

摘      要：报道了一个关于 ClH2 反应体系的被称为BW3的从头算解析势能面. 这个势能面是基于用多参考组态相互作用(MRCI) + 标度外部相关(SEC)的方法和非常大的基组计算得到的约1 200个从头算能点拟合而成, 且拟合达到了很高的精度. BW3面能正确重复H2和HCl的离解能, 及Cl + H2抽取反应的吸收热. 对于Cl + H2抽取反应, BW3给出的鞍点位于线性构型, 垒高为32.84 kJ/mol; 对于H + ClH 交换反应, BW3 也给出线性势垒, 垒高为77.4 kJ/mol.