CH_3NO_2和CH_3自由基吸氢反应途径和变分速率常数计算

作     者：冀永强 冯文林 郝茂荣 李会英 

作者机构：北京化工大学理学院北京100029 

出 版 物：《物理化学学报》 (Acta Physico-Chimica Sinica)

年 卷 期：2002年第18卷第8期

页      面：721-726页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 0703[理学-化学] 

基　　金：高等学校博士点专项科研基金(1999002715) 宁夏教育厅资助项目 

主　　题：自由基 吸氢反应 变分速率常数 硝基甲烷 从头算 变分过渡态理论 甲基 

摘      要：采用MP2(full)/6-311G(d,p)从头算方法,优化了硝基甲烷和甲基自由基吸氢反应的过渡态结构,经QCISD(T)方法进行能量校正,得出该反应的正逆向反应的活化位垒分别是58.21kJ·mol-1和67.17kJ·mol-1.沿IRC分析指出该反应是氢转移协同反应,而且在反应途径上存在一个引导反应进行的振动模式,这一反应模式引导反应进行的区间在反应坐标S的-0.9～1.0(amu)1/2bohr之间;在温度为800～2600K范围内,运用改进的变分过渡态理论(ICVT),计算了该反应的速率常数,并与实验类比所得的速率常数随温度的变化趋势进行了比较.